[发明专利]2-甲基-1-乙炔基-2-戊烯-1-醇的制备方法

说明书

本发明公开了一种2‑甲基‑1‑乙炔基‑2‑戊烯‑1‑醇的制备方法：先将氯甲烷通入四氢呋喃和镁屑中进行格氏反应，生成甲基氯化镁。降温加入催化剂，通入乙炔生成乙炔氯化镁。反应毕，滴加2‑甲基‑2‑戊烯醛，稀盐酸水解，有机层水洗减压蒸馏，余料精馏得到2‑甲基‑1‑乙炔基‑2‑戊烯‑1‑醇。本发明方法操作简单，使用价廉易得的氯甲烷为原料，不使用危险的氨基钠和液氨，四氢呋喃甲苯等溶剂可实现重复利用，产品产率高，纯度高，成本低。

技术领域

本发明涉及一种2-甲基-1-乙炔基-2-戊烯-1-醇的制备方法，属于精细化工技术领域。

背景技术

2-甲基-1-乙炔基-2-戊烯-1-醇属于“炔醇”中的一种，是合成炔戊菊酯(又名烯炔菊酯，代号S-2852)和炔戊氯菊酯(代号S-2876)等高效、低毒的新型拟除虫菊酯类杀虫剂的主要中间体之一。主要生产过程为丙醛在碱催化下起自身缩合反应生成2-甲基-2-戊烯醛，再与乙炔钠在液氨中反应生成2-甲基-1-乙炔基-2-戊烯-1-醇。反应式如下：

关于2-甲基-1-乙炔基-2-戊烯-1-醇的制备国内外很少有申请发明专利。国内从上世纪八十年代开始，只有零星的合成炔醇方面的报道。

专利US4118505和涂君涮等在1990《农药》第5期提到有机锂或格氏试剂法，由HCCM(M＝Li，MgBr)与2-甲基-2-戊烯醛在四氢呋喃中反应制得2-甲基-1-乙炔基-2-戊烯-1-醇.但其成本很高，产率较低只有82％。

王天桃等人在1991年第3期《江苏化工》上发表的《“炔醇”的合成》一文，提到了合成炔醇的方法。是在-35～50℃存在液氨的条件下，投入氨基钠，通入乙炔，滴加入2-甲基-2-戊烯醛。滴毕，在同温下继续反应4h，然后加等摩尔的氯化铵反应1h，挥发掉液氨。液氨挥发完，再各加液氨体积一半的水和甲苯提取，水洗有机层至中性，用无水硫酸钠干燥，减压蒸馏，收集112～115℃/l0kpa的馏分，得成品，产率86％，纯度98％。该文反应存在液氨使用量很大，反应时间较长，存在液氨条件下固体氯化铵投料困难，液氨、甲苯没有重复利用等导致成本仍较高，操作较困难，产率不高等不足。

专利CN201410269580.4也是用氨基钠法合成，虽然降低了液氨的用量，并对液氨进行套用和回收。但还是无法避免氨基钠和液氨的使用，在工业生产中不仅有很大的安全隐患而且生产气味大，废水处理量大，氨氮高，环境污染大。

发明内容

本发明所要解决的技术问题是针对现有技术中存在的不足，而提供一种2-甲基-1-乙炔基-2-戊烯-1-醇的制备方法，该方法操作简单，使用价廉易得的氯甲烷为原料，不使用危险的氨基钠和液氨，四氢呋喃甲苯等溶剂可实现重复利用，产品产率高，纯度高，成本低。

为了实现上述目的，本发明采用如下技术方案：

一种2-甲基-1-乙炔基-2-戊烯-1-醇的制备方法，包括以下步骤：

(1)将镁屑和四氢呋喃放入反应釜中，添加引发剂后加少量氯甲烷在20—65℃下搅拌进行格氏引发；10-30分钟后温度上升则引发开始，在20—65℃下向体系中匀速添加氯甲烷，到体系压力上升则镁屑完全反应，生成甲基氯化镁；反应方程式如下所示：

CH₃Cl+Mg→CH₃MgCl；

(2)将步骤(1)生成的甲基氯化镁降温至-20—0℃，添加催化剂后，在此温度下、在1—10小时内向体系中匀速添加乙炔进行反应，添加乙炔的过程中取样进行气相色谱分析，当体系中甲基氯化镁质量≤0.5％时反应完毕；反应方程式如下所示：

CH₃MgCl+HC≡CH→HC≡CMgCl+CH₄；