[发明专利]一种高纯度的4;4’-氧代双苯磺酰氯的制备方法

说明书

本发明公开了一种高纯度的4,4’‑氧代双苯磺酰氯的制备方法，步骤如下：（1）60℃及负压下向二苯醚中滴加浓硫酸，滴加完后在130‑140℃下使之充分反应，反应完毕，制得磺酸混合物；（2）0‑30℃下，向磺酸混合物中加入有机溶剂，并用碱调节体系的pH值为7‑9，固液分离得到二苯醚双磺酸盐；（3）将二苯醚双磺酸盐加入酸中，使之充分反应，反应后除去水，得到混合产物；（4）在温度80℃以上，向混合产物中滴加三氯氧磷，滴加完后在100‑105℃下使之充分反应，反应后得反应产物，水洗反应产物便得4,4’‑氧代双苯磺酰氯。该方法制备的OBSC熔程窄、纯度高、白度高，能使下游产品发泡剂OBSH具有发气量高、发气温度范围窄、纯度高、白度高的优点。

技术领域

本发明涉及一种高纯度的4,4’-氧代双苯磺酰氯的制备方法。

背景技术

以4,4’-氧代双苯磺酰氯（OBSC）为原料制备的各种高中低温发泡剂和工程塑料等多种产品，被广泛的应用在化工、航空、电气绝缘等领域，OBSC是一种在高端塑料、橡胶行业应用广泛的关键中间体，是合成万能发泡剂OBSH主要中间产品。合成OBSC的传统工艺多是利用磺化剂进行磺化，然后由氯化剂三氯氧磷或三氯化磷进行氯化后得到OBSC，但磺化剂与二苯醚的摩尔比大于2.0:1.0，导致生成磺化副产二苯醚三磺酸，影响产品外观，限制了产品适用领域；由于磺化反应为可逆反应，反应过程中磺酸易水解，导致生成二苯醚单磺酸，使下游产品发泡剂发气量降低，影响产品质量。

发明内容

本发明的目的是提供一种高纯度的4,4’-氧代双苯磺酰氯的制备方法。

本发明采用包含以下步骤的制备方法来达到本发明的目的：

（1）在温度60℃以上、搅拌及负压条件下向二苯醚中滴加浓硫酸，边滴加边升温，滴加完毕后在温度130~140℃、搅拌及负压条件下使浓硫酸与二苯醚充分反应，反应结束后，制得包含二苯醚单磺酸及二苯醚双磺酸的磺酸混合物；

（2）在温度0~30℃及搅拌条件下，向磺酸混合物中加入有机溶剂，并用碱调节体系的pH值为7~9，固液分离得到二苯醚双磺酸盐；

（3）将二苯醚双磺酸盐加入到pH＜2的无机酸中，使二苯醚双磺酸盐与无机酸进行充分反应，反应结束后除去水，得到包含二苯醚双磺酸和无机盐的混合产物；

（4）在温度80℃以上及搅拌条件下，向混合产物中滴加三氯氧磷，滴加完毕后在温度100~105℃及搅拌条件下使之充分反应，反应结束后得到包含固体目标产物的反应产物，水洗反应产物得固体目标产物，所述固体目标产物即为4,4’-氧代双苯磺酰氯。

所述步骤（1）中，H₂SO₄与二苯醚的摩尔比为1.0-2.0：1.0。

所述有机溶剂为甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇或正丁醇，有机溶剂与二苯醚的质量比为1.0-10.0:1.0。

所述碱为氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化钙、氢氧化镁、碳酸钠、碳酸钾、碳酸镁、碳酸钙、碳酸氢钠、碳酸氢钾、碳酸氢钙、碳酸氢镁、亚硫酸钠、亚硫酸钙、亚硫酸镁、碳酸铵或碳酸氢铵。

所述无机酸为盐酸、硝酸或硫酸；无机酸与二苯醚的摩尔比为0.5-1:1。

所述三氯氧磷与二苯醚的摩尔比为1.5-2:1。

本发明步骤（1）中，二苯醚与浓硫酸反应会生成水，而水会抑制二者的反应，因此采用在温度60℃以上及负压条件下滴加浓硫酸，并且边滴加边升温，这样可以在反应过程中将生成的水及时蒸出，能提高反应效率；滴加完成后的充分反应阶段也在负压条件下进的目的也在于将生成的水及时蒸出。采用浓硫酸的目的也是为了减少水的引入。