[发明专利]一种取代苯肼及其盐的合成方法

说明书

本发明涉及一种取代苯肼及其盐的新的合成方法，即取代苯基二氮烯类化合物经还原反应生成取代苯肼，其中所用还原剂B选自催化加氢体系、甲酸、甲酸盐、甲酸酯类化合物中的一种或几种。所得取代苯肼可以进一步酸化制得更容易保存运输的取代苯肼盐。本发明所述合成方法具有产率高，成本低，反应时间短，工艺操作及后处理简单，三废少，且产生的废水成分单一，便于回收，处理成本低，符合绿色化学要求。总之，本发明提出的取代苯肼合成方法更适合大规模工业化生产。

技术领域

本发明涉及一种取代苯肼及其盐的新的合成方法，属于中间体合成技术领域。

背景技术

取代苯肼是一类广泛应用于医药、农药、染料领域中非常重要的中间体。目前取代苯肼的合成主要有以下两种方式：(一)以取代苯胺为原料，与亚硝酸钠在酸性介质中低温下进行重氮化反应，生成重氮盐，然后利用氯化亚锡和浓盐酸还原得到相应的取代苯肼。这种工艺的缺点是氯化亚锡毒性大且价格昂贵，对操作者的身体和环境都存在较大的危害，而且工艺会产生大量的废酸水，废渣，处理成本很高，因此不适合大规模工业化生产。(二)以取代苯胺为原料，与亚硝酸钠在酸性介质中低温下进行重氮化反应，生成重氮盐，然后用亚硫酸钾还原生成偶氮磺酸盐，再使用连二亚硫酸钠还原，最后使用盐酸酸化得到相应的取代苯肼盐酸盐。但该工艺必须采用新鲜制备的亚硫酸钾才能获得目标产物，导致生产成本大大提高；而且制备亚硫酸钾所需的二氧化硫气体对人体、环境危害很大，这对生产过程中工人防护设备及操作要求很高，同时对生产设备的密封性和耐腐蚀性等也提出了较高的要求，这无疑将大大增加了环保和工艺设备成本；另外，该工艺过程中用到大量的还原剂，产生较多的酸性、含盐类废水，且多种盐类与焦硫类物质混杂，处理成本很高，难以回收利用；此外，该工艺还需要使用的连二亚硫酸钠比较危险，操作使用过程非常繁琐，产生三废量大，后处理困难，不符合绿色环保化学的概念。由此可见，现有的取代苯肼合成方法要么使用毒性较大的且价格昂贵的试剂，污染环境，要么工艺操作危险，三废量大。

因此，工业生产中迫切需要一种新的取代苯肼的合成方法。

发明内容

针对现有取代苯肼合成过程中存在的上述问题，本发明特提出一种新的取代苯肼及其盐的合成方法，使用一种更加绿色有效的还原体系还原取代苯基二氮烯类化合物得到取代苯肼。本方法具有产率高，成本低，反应时间短，同时工艺操作及后处理简单，三废少，且产生的废水成分单一，便于处理，催化剂回收套用方便，更加符合绿色环保化学要求。总之，本发明提出的取代苯肼合成方法更适合大规模工业化生产。

本发明所述取代苯肼的合成方法具体为：在溶剂中，取代苯基二氮烯类化合物在还原剂B作用下经还原反应生成取代苯肼，所述还原剂B选自催化加氢体系、甲酸、甲酸盐、甲酸酯类化合物中的至少一种；

所述取代苯基二氮烯类化合物结构式如下；

式中，X代表氢，磺酸及其盐或酯，亚磺酸及其盐或酯，盐酸，硫酸，磷酸及其盐或酯，亚磷酸及其盐或酯，次磷酸及其盐或酯，甲酸及其盐或酯，氯，溴，碘，硝基；