[发明专利]一种取代苯肼及其盐的合成方法

权利要求书

1.一种取代苯肼的合成方法，其特征在于，包括：

(1)取代苯基二氮烯类化合物的制备方法：

所述取代苯基二氮烯类化合物结构为：

所述取代苯基二氮烯类化合物由如下方法制得：

将5-苯基邻茴香胺0.5mol，106g，1eq，94％，与416g 18％的H2O-HCl 2.0mol，4eq，溶液混合均匀，降温至0～-5℃；称亚硝酸钠0.51mol，35g，1.02eq，与84g水制备30％水溶液，将溶液缓慢滴加到体系中，1h后检测无原料，得到重氮盐体系；

将亚硫酸氢钾1.5mol，180g，3eq，溶于900g水中，滴加15％氢氧化钾水溶液控制PH至7-9之间，降温至0℃；将重氮盐体系滴加到亚硫酸氢钾溶液中，同时滴加15％氢氧化钾水溶液，控制PH7-9之间，滴加完后0℃保温1h，然后将体系80℃加热2h，检测无重氮盐，体系呈黄色悬浮液；

或者，所述取代苯基二氮烯类化合物由如下方法制得：

将5-苯基邻茴香胺0.5mol，106g，1eq，94％，与416g 18％的H2O-HCl 2.0mol，4eq，溶液混合均匀，降温至0～-5℃；称亚硝酸钠0.51mol，35g，1.02eq，与84g水制备30％水溶液，将溶液缓慢滴加到体系中，1h后检测无原料，得到重氮盐体系；

将亚硫酸钾1.5mol，3eq，溶于1500g水中，加稀盐酸调节PH至7-9之间，降温0℃；将重氮盐体系滴加到亚硫酸钾中，同时滴加15％氢氧化钾水溶液，控制PH7-9之间，滴加完后0℃保温1h，然后将体系90℃加热2h，检测无重氮盐，体系呈黄色悬浮液；抽滤，得到黄色滤饼；

(2)在溶剂中，取代苯基二氮烯类化合物在还原剂B作用下经还原反应生成取代苯肼，所述还原剂B选自催化加氢体系；

所述催化加氢体系中所用催化剂选自钯碳，雷尼镍，铂碳，铑碳，钌碳，铱碳，负载型铜催化剂，负载型镍催化剂中的至少一种。

2.根据权利要求1所述取代苯肼的合成方法，其特征在于，通入氢气后，保持体系压力在0.5MPa-15MPa之间。

3.根据权利要求1或2所述取代苯肼的合成方法，其特征在于，所述反应温度在20-150℃之间。

4.根据权利要求3所述取代苯肼的合成方法，其特征在于，所述反应温度为40-120℃。

5.根据权利要求1所述取代苯肼的合成方法，其特征在于，所述还原反应是在溶剂中进行；所述溶剂为二甲基亚砜，乙腈，N,N-二甲基甲酰胺，N,N-二甲基乙酰胺，N-甲基吡咯烷酮，环丁砜，聚乙二醇，乙酸乙酯，水，甲醇，乙醇。

6.根据权利要求5所述取代苯肼的合成方法，其特征在于，所述溶剂为水、甲醇、乙醇。

7.根据权利要求6所述取代苯肼的合成方法，其特征在于，所述溶剂为甲醇，或水和甲醇。

8.一种取代苯肼盐的合成方法，其特征在于，包括：

(1)采用权利要求1-7任一所述合成方法制备得到取代苯肼；

(2)所得取代苯肼与无机酸或有机酸反应，得到取代苯肼盐；所述无机酸为盐酸，硫酸，磷酸；所述有机酸为醋酸，甲酸。