[发明专利]一种反式二苯乙烯类化合物的光催化合成方法

说明书

本发明涉及一种反式二苯乙烯类化合物的光催化合成方法。它由取代碘苯与取代苯乙烯类化合物在催化体系存在下，于DMF水溶液中进行光催化反应，反应过程由TLC监测，反应结束后反应液分离纯化制得取代二苯乙烯类化合物。本发明通过采用上述技术，采用常见染料作可见光催化剂催化合成反式二苯乙烯类化合物的新方法，该方法具有反应条件温和、光催化剂廉价易得、选择性好、收率较高等优点，适于工业化生产应用。

技术领域

本发明涉及一种反式二苯乙烯类化合物的光催化合成方法。

背景技术

二苯乙烯类化合物通常是指两个苯环中间由一个乙烯基相连接的具有二苯乙烯母体结构的化合物(Nat. Prod. Res. Dev., 1994, 6(4)：71)。它作为天然芪类化合物的单体，分为顺式和反式两种，反式构型以苷元或苷存在于天然植物中比较多，该类化合物具有广泛的生物活性，如抗氧化(J. Biol. Chem., 2001, 276(25): 22586)、抗炎(Biochim.Biophys. Acta., 1985, 834(2): 275)、抗细菌(Phytochemistry., 1993, 33(4): 813)、抗真菌(J. Am. Soc. Hortic. Sci.,1988, 113(2): 230)、抗肿瘤(Nutr. Cancer.,2001, 39(1): 102)、抗心血管作用(Chem. Pharm. Bull., 1987, 35(2): 887)、延缓衰老(WO 042231, 2001-06-14)等活性，在食品、化妆品、医药等领域具有广泛的应用。

二苯乙烯类化合物的合成方法非常多，主要包括Wittig反应（Chem.Biodiversity., 2016, 13(9): 1165）、Wittig-horner反应（J. Med. Chem., 1993, 36(20): 2950）、Perkin反应（Tetrahedron. Lett., 2003, 59(18): 3315）、Heck反应（Tetrahedron. Lett., 2003, 34(38): 4819）、Knoevenagel反应（Appl. Catal. A.,2008, 350 (2): 217）、Grignard反应（Chemical. Industry. Press., 2003: 68）等方法，这些都是一些采用均相或是非均相的常用方法。而光催化作为21世纪的一类新型反应，利用太阳能在光触媒的作用下催化反应进行，具有反应条件温和、环境友好、资源丰富等优点(Science., 1912, 36(926): 385)。文献中也有少量采用光催化反应合成二苯乙烯类化合物的报道。例如，Bedekar等(Tetrahedron. Lett., 2012, 53(45): 6100)光照醋酸钯催化二苯乙烯类化合物合成，其中添加L-1作为引发剂，该反应100%选择性合成反式二苯乙烯，但反应时间长收率低，5天仅有36%的收率。 Waghmode等(New. J. Chem.,2013, 37(9):2911)利用PdCl₂/TiO₂作光催化剂，进行了多相光催化Heck反应，主要产生E型(反式)二苯乙烯化合物，该反应主要是采用紫外-可见光照射，且这种负载型纳米催化剂制备复杂、价格贵、相比直接利用可见光催化存在劣势。Soni 等(Catal. Sci. Technol., 2014, 4(2):510)利用多孔Pd/TiO₂纳米光催化剂，在太阳光照射下选择性催化Heck反应，主要生成Z型(顺式)二苯乙烯化合物，但反应时间长，选择性也不佳，需可见光照射3天，Z:E=72%:22%，其结构式如式L-1所示：

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发明内容

针对现有技术中存在的上述问题，本发明的目的是提供一种反式二苯乙烯类化合物的光催化合成方法，它是采用染料作可见光催化剂催化合成反式二苯乙烯类化合物的新方法，具有反应条件温和、光催化剂廉价易得、选择性好、收率较高等优点。

所述的一种反式二苯乙烯类化合物的光催化合成方法，其特征在于包括如下反应步骤：