[发明专利]一种高耐候ASA薄膜专用料及其制备方法与应用在审

专利信息
申请号: 201610932003.8 申请日: 2016-10-25
公开(公告)号: CN107974021A 公开(公告)日: 2018-05-01
发明(设计)人: 胡孝义;李永泉;杨勇;武鹏;孙泉;李生德;者东梅 申请(专利权)人: 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司北京化工研究院
主分类号: C08L51/00 分类号: C08L51/00;C08L23/08;C08L51/06;C08L83/04
代理公司: 北京知舟专利事务所(普通合伙)11550 代理人: 杨茜
地址: 100728 北*** 国省代码: 北京;11
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摘要:
搜索关键词: 一种 高耐候 asa 薄膜 专用 料及 制备 方法 应用
【说明书】:

技术领域

本发明涉及高分子材料领域的ASA树脂组合物,更进一步说,涉及一种高耐候ASA薄膜专用料及其制备方法与应用。

背景技术

近些年来,随着房地产行业的迅速发展,塑料门窗用的PVC型材发展也很迅速,目前为止,国内年产量超过400万吨;随着人们生活水平的提高,以前千篇一律的白色塑料门窗已经不能满足市场的需求,人们需要的是五颜六色的彩色塑料门窗,早期的门窗塑料型材彩色化是靠通体着色来实现,但是通体聚氯乙烯型材的耐候性很难达到6000h氙灯老化后色差小于5的要求,逐渐被其他材料取代。

ASA(英文名称:Acrylonitrile Styrene acrylate copolymer)是丙烯酸酯类橡胶体与丙烯腈、苯乙烯的共聚物,高分子聚合物中若含有双键,则双键容易被能量强度较大的太阳光中的紫外线所打开,由此造成高分子聚合物的降解,而ASA正是用不含不饱和双键的丙烯酸橡胶替代了ABS中含有不饱和双键的丁二烯橡胶,因此,不但可抵抗紫外线照射引起的降解、老化、褪色,同时对加工过程中的高温引起的分解或变色有了坚强保障,由此极大的提升了材料的抗老化与耐侯性能。根据测试结果,ASA的抗老化性能是ABS的10倍以上。ASA最早广泛应用于汽车领域,后来逐渐推向建材市场,广泛应用于PVC彩色型材、合成树脂瓦及外墙挂板等。

目前为止,彩色PVC型材大约占总用量的一半以上,彩色型材的迅速发展,解决了以前白色型材的变色问题,但是在使用过程中,因其采用ASA或其改性料共挤出制备,其焊角容易开裂,引起大量纠纷。此外,因为共挤出工艺决定了在型材的表面有不可避免的挤出痕等缺陷。需要有更加先进的工艺来满足市场的需求,通过ASA薄膜的覆膜工艺,但是目前市场上,没有薄膜专用的ASA专用料。

现有市场出售的ASA主要是注塑和挤出为主,没有压延成膜的专用料,而挤出成型,为了保证共挤层的最小厚度,需要的平均厚度远远大于最小厚度,而共挤层厚度越厚,对于材料的力学性能影响越大;此外,共挤出的产品表面不可避免的有挤出痕,影响其外观,市场需要ASA薄膜专用料。

在耐候膜的领域,以前多为单层PVC膜,因其耐候性比较差,现其基本应用在室内,此外,还有PVC/PVDF、PMMA/PVDF等多层复合膜,其耐候性能优异,但是价格非常昂贵。市场急需可以用在室外用的、高耐候的、性价比高的薄膜。

申请号为201510216057.X的中国专利提供了一种可与金属覆合的ASA复合膜及其制备和应用,其公开一种可与金属覆合的丙烯腈-苯乙烯-丙烯酸酯三元接枝共聚物(ASA)复合膜的制备方法及其应用。该方法包括步骤:热熔胶通过挤出机加热挤出后经流涎机头流出,贴合辊将ASA膜和热熔胶压合在一起;贴合辊由导入辊和水冷却辊构成;ASA膜覆在导入辊上,由导入辊和水冷却辊的转动带动ASA膜拉伸移动;热熔胶经流涎机头流至水冷却辊上,通过导入辊和水冷却辊的转动将ASA膜和热熔胶压合在一起;挤出机的机头温度为150~190℃,流涎机头的温度为180~195℃;水冷却辊的水温为10~30℃。ASA复合膜与金属覆合后,平整、无气泡,ASA复合膜与金属板覆合后的金属覆合板的耐酸碱性优异,ASA的剥离强度高。其公开的技术方案是制备热熔胶和ASA的复合膜,没有提供单一成分的ASA薄膜。

发明内容

为了解决现有技术中存在的上述问题,本发明提出一种高耐候ASA薄膜专用料。具体地说涉及一种高耐候ASA薄膜专用料及其制备方法与应用。本申请的高耐候ASA薄膜专用料,可以制备薄至0.05mm到0.2mm的ASA膜,性价比更高,而且耐候性优良。

本发明目的之一是提供一种高耐候ASA薄膜专用料,包含以重量份数计的以下组分:

其中,以ASA树脂用量为100重量份计,各组分重量份数如下:

其中,熔体流动速度影响了材料的加工性能,如果太高,难以挤出成型,如果太低,难以进行进行宽幅、厚度小的薄膜制备,并且影响薄膜的厚度均匀性。本申请的所述ASA树脂的熔体流动速度在6~15g/10min之间,优选8~12g/10min之间。

所述POE为乙烯和α-烯烃的共聚物,α-烯烃可为1-己烯或1-辛烯或更长碳链α-烯烃中的至少一种,α-烯烃在共聚单体中的重量比例在20%-30%之间。POE的加入,有利于ASA的流延成膜加工。

所述增容剂为聚乙烯接枝马来酸酐、聚乙烯接枝甲基丙烯酸缩水甘油酯、聚乙烯接枝富马酸酐等中的至少一种。增容剂有利于ASA和POE二者之间的相容。

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