[发明专利]一种2-氯-N,N-二甲基烟酰胺的制备方法

权利要求书

1.一种2-氯-N,N-二甲基烟酰胺的制备方法，包括如下步骤：

1)诺文葛耳反应

向有机溶剂中加入化合物Ⅱ二取代胺基丙烯醛、化合物Ⅲ2-氰基-N,N-二甲基乙酰胺和催化剂，加热升温至回流分水，反应温度为80-150℃，反应时间为3-15小时，至无水分出，反应结束后，脱除溶剂得中间体化合物Ⅳ；所述催化剂包含酸催化剂和碱催化剂，酸催化剂和碱催化剂的摩尔比为1：1，所述的碱催化剂为有机胺催化剂；所述有机胺催化剂为二甲胺或二甲胺水溶液；所述酸催化剂为甲酸或乙酸；

反应式如下：

2)成环反应

将步骤1)获得的中间体化合物Ⅳ加入有机溶剂中，通入氯化氢气体至0.2～0.4MPa，反应温度为20～120℃，密闭保温反应5～10h，液相监测至反应完全后，泄压，处理反应液，得到化合物Ⅰ，即2-氯-N,N-二甲基烟酰胺；

反应式如下：

其中，化合物Ⅱ和化合物Ⅳ中的R₁和R₂相同或不同，分别选自H、C₁-C₈烷基、卤代C₁-C₈烷基、未取代的或被1-5个R₃取代的芳基、杂芳基、芳甲基或杂芳甲基；所述R₃选自卤素、羟基、氰基、硝基、C₁-C₈烷基、卤代C₁-C₈烷基、C₁-C₈烷氧基或卤代C₁-C₈烷氧基。

2.根据权利要求1所述2-氯-N,N-二甲基烟酰胺的制备方法，其特征在于，催化剂的加入方式为，将酸催化剂和碱催化剂依次加入反应液；或者先将酸催化剂和碱催化剂进行反应，生成离子液体催化剂，再将离子液体催化剂加入反应液中。

3.根据权利要求1所述2-氯-N,N-二甲基烟酰胺的制备方法，其特征在于，步骤1)中所述催化剂中，酸催化剂为乙酸，碱催化剂为二甲胺或二甲胺水溶液。

4.根据权利要求1-3任一项所述2-氯-N,N-二甲基烟酰胺的制备方法，其特征在于，所述化合物II、酸催化剂和碱催化剂的摩尔比为1：0.1-0.4：0.1-0.4。

5.根据权利要求1所述2-氯-N,N-二甲基烟酰胺的制备方法，其特征在于，步骤1)中化合物Ⅱ和化合物Ⅲ的摩尔比为1：1-1.1；步骤2)中化合物Ⅳ与氯化氢的摩尔比为1：3-8。

6.根据权利要求1所述2-氯-N,N-二甲基烟酰胺的制备方法，其特征在于，化合物Ⅱ和化合物Ⅳ中，所述R₁和R₂相同或不同，分别选自H、C₁-C₄烷基、卤代C₁-C₄烷基、未取代的或被1-5个R₃取代的芳基、杂芳基、芳甲基或杂芳甲基；所述R₃选自卤素、羟基、氰基、硝基、C₁-C₄烷基、卤代C₁-C₄烷基、C₁-C₄烷氧基或卤代C₁-C₄烷氧基。

7.根据权利要求1所述2-氯-N,N-二甲基烟酰胺的制备方法，其特征在于，步骤1)、2)中所述的有机溶剂为甲醇、乙醇、乙腈、四氢呋喃、二氯甲烷、1,2-二氯乙烷、四氯化碳、乙酸乙酯、乙醚、甲基叔丁基醚、丙酮、丁酮、1,4-二氧六环、甲苯、二甲苯、N,N-二甲基甲酰胺、N-甲基吡咯烷酮或二甲亚砜。

8.如权利要求1-7任一项所述的2-氯-N,N-二甲基烟酰胺的制备方法，其特征在于，所述的诺文葛耳和成环反应以一锅法进行，进行单单元连续操作，具体为：在诺文葛耳反应结束后，直接向反应体系中通氯化氢气体稳定至0.2～0.4MPa，于20～120℃下密闭保温反应5～10h，反应结束后，经后处理，得到2-氯-N,N-二甲基烟酰胺。