[发明专利]稠环三唑‑芳基醛‑吖嗪联肼类化合物的制备方法

说明书

技术领域

本发明属于有机合成领域，具体涉及稠环三唑-芳基醛-吖嗪联肼类化合物的制备方法。

背景技术

吖嗪类化合物是对含有一个或几个氮原子的不饱和六元杂环或者杂原子化合物的总称，它既包括常见的吡啶、嘧啶、三嗪和噻嗪类结构，也包含逐渐受到关注的芳香共轭型的腙、肼、酰胺等类似结构。由于分子结构具有独特的共轭型，芳基共轭型吖嗪联肼类化合物被广泛用作药物合成的中间体、非线性光学材料、阳离子荧光探针以及抗菌、抗肿瘤活性化合物。

2015年，P.V.Bharatam在英国皇家化学会化学学杂志RSC Advances,(2015年第97期80027-80038页)上公开了一种苯并噻唑-芳香醛--吖嗪联肼类化合物的制备方法，并阐述了其在抑制细菌群体感应方面的作用。但该方法从巯基噻唑出发，经三步或五步获得苯并噻唑-芳香醛--吖嗪联肼类化合物，其总收率仅40％左右。

迄今为止，国内尚无杂志或专利对稠环三唑-芳基醛-吖嗪联肼类化合物的制备方法进行报道。

发明内容

本发明要解决的技术问题是目前没有简单、高收率的方法用于制备稠环三唑-芳基醛-吖嗪联肼类化合物。

发明解决上述技术问题的方案是提供一种稠环三唑-芳基醛-吖嗪联肼类化合物的制备方法，包括以下步骤：在氮气保护下，将稠环三唑鎓盐、芳香醛对甲苯磺酰腙和碱，于20～80℃，在溶剂中反应0.2～16小时，得到稠环三唑-芳基醛-吖嗪联肼类化合物。

上述稠环三唑-芳基醛-吖嗪联肼类化合物制备方法的反应式为：

上述稠环三唑-芳基醛-吖嗪联肼类化合物的制备方法中，所述稠环三唑-芳基醛-吖嗪联肼类化合物的结构式为所述稠环三唑鎓盐的结构式为所述芳香醛对甲苯磺酰腙的结构式为

其中，Ar为取代的C6～C18芳基、取代的C5～C18杂芳环，所述杂芳基的杂原子为N、O或S，所述杂原子的个数为1～3个；所述取代C6～C18芳基、取代C5～C18杂芳环的取代基为氢、C1～C4烷基、C1～C4烷氧基、硝基、氰基、卤素、苯基或C1～C4酯基；R₁为C1～C8烷基或C6～C18芳基。

作为本发明优选的方案，R₁为C1～C4烷基或苯基。

作为本发明优选的方案，Ar为有取代基的苯基，所述的取代基为氢、C1～C4烷基、C1～C4烷氧基、硝基、氰基、卤素、苯基或C1～C4酯基。优选的，所述的取代基为氢、甲基、乙基、苯基、甲氧基、-Cl、-Br、-F、硝基、氰基或-COOMe。

作为本发明优选的方案，上述稠环三唑-芳基醛-吖嗪联肼类化合物的制备方法中，所述稠环三唑-芳基醛-吖嗪联肼类化合物的结构式为

上述稠环三唑-芳基醛-吖嗪联肼类化合物的制备方法中，所述稠环三唑鎓盐、芳香醛对甲苯磺酰腙和碱的摩尔比1︰1.0～1.2︰1.0～1.5。

上述稠环三唑-芳基醛-吖嗪联肼类化合物的制备方法中，所述的碱为氢氧化钾、氢氧化钠、碳酸钾、碳酸钠、甲醇钠、甲醇钾、乙醇钠、乙醇钾、叔丁醇钠、叔丁醇钾、叔丁醇锂、六甲基二硅基胺基钾、三乙胺、二异丙基乙胺或1,8-二氮杂二环十一碳-7-烯中的任意一种。优选的，所述的碱为叔丁醇钾。

上述稠环三唑-芳基醛-吖嗪联肼类化合物的制备方法中，所述的溶剂为四氢呋喃、乙醚、二氯甲烷、氯仿、乙酸乙酯、甲苯、苯、N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、N-甲基吡咯烷酮或二氧六环中的至少一种。优选的，所述的溶剂为N,N-二甲基甲酰胺。

作为本发明优选的方案，上述稠环三唑-芳基醛-吖嗪联肼类化合物的制备方法的操作步骤为：在氮气保护下，将稠环三唑鎓盐、芳香醛对甲苯磺酰腙和叔丁醇钾，在N,N-二甲基甲酰胺中，于50℃反应1小时，冷却后经柱层析，得到稠环三唑-芳基醛-吖嗪联肼类化合物；所述稠环三唑鎓盐、芳香醛对甲苯磺酰腙和叔丁醇钾的摩尔比为2︰2.1︰4.4。

本发明的有益效果在于：本发明提供发方法与现有的类似化合物合成的方法相比较，制备方法路线简短，反应条件宽松，产品收率高(高达97％)，明显降低了制备成本。且采用本发明方法获得的化合物均为黄色化合物，具有荧光特征，可为生物、染料和有机光学材料等领域提供相关产品，具有极大的开发价值。

附图说明

图1实施例4制备得到的2-乙基-[1,2,4]三唑[4,3-a]吡啶-邻甲氧基苯甲醛-吖嗪联肼的核磁氢谱图；