[发明专利]颗粒型催化剂组分及其制备方法和应用有效
申请号: | 201610893684.1 | 申请日: | 2016-10-13 |
公开(公告)号: | CN107936147B | 公开(公告)日: | 2020-06-09 |
发明(设计)人: | 郭正阳;刘萃莲;雷世龙;王迎 | 申请(专利权)人: | 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司北京化工研究院 |
主分类号: | C08F4/654 | 分类号: | C08F4/654;C08F4/651;C08F4/649;C08F10/00;C08F10/06 |
代理公司: | 北京润平知识产权代理有限公司 11283 | 代理人: | 王崇;李婉婉 |
地址: | 100728 北*** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 颗粒 催化剂 组分 及其 制备 方法 应用 | ||
1.一种颗粒型催化剂组分的制备方法,其特征在于,该方法包括:
(1)将镁化合物、有机磷化合物、有机醇化合物和有机环氧化合物在溶剂中接触,形成均匀溶液;
(2)在助析出剂存在下,将所述均匀溶液与钛化合物接触得到混合物;
(3)将步骤(2)所得混合物与酯接触,得到固液混合物;
(4)将步骤(3)所得固液混合物与内给电子体化合物接触,得到所述颗粒型催化剂组分,
在步骤(1)中,所述有机醇化合物为C2-C10的醇;
在步骤(3)中,所述酯选自脂肪族单羧酸的烷基酯、芳香族单羧酸的烷基酯、脂肪族多元羧酸的烷基酯和芳香族多元羧酸的烷基酯中的至少一种。
2.根据权利要求1所述的制备方法,其中,在步骤(1)中,所述有机醇化合物C3-C6的醇。
3.根据权利要求2所述的制备方法,其中,所述有机醇化合物选自丁醇和戊醇。
4.根据权利要求1-3中任意一项所述的制备方法,其中,步骤(1)中的所述镁化合物和步骤(2)中的钛化合物中至少一种为含卤素的化合物。
5.根据权利要求1-3中任意一项所述的制备方法,其中,步骤(1)中的所述镁化合物为式(Ⅰ)所示的镁化合物、式(Ⅰ)所示的镁化合物的水合物和式(Ⅰ)所示的镁化合物的醇加合物中的至少一种,
MgR4R5(Ⅰ)
式(Ⅰ)中,R4和R5各自为卤素、C1-C5的直链或支链烷氧基和C1-C5的直链或支链烷基中的一种。
6.根据权利要求1-3中任意一项所述的制备方法,其中,步骤(2)中的所述钛化合物为式(II)所示的化合物,
TiXm(OR6)4-m式(II)
式(II)中,X为卤素,R6为C1-C20的烃基,m为1-4的整数。
7.根据权利要求1所述的制备方法,其中,所述酯选自C1-C4饱和脂肪族单羧酸的C1-C6的烷基酯、C1-C4饱和脂肪族多元羧酸的C1-C6的烷基酯、C7-C8芳香族单羧酸的C1-C6的烷基酯和C7-C8芳香族多元羧酸的C1-C6的烷基酯中的至少一种。
8.根据权利要求6所述的制备方法,其中,所述酯选自邻苯二甲酸二异丁酯、邻苯二甲酸二正丁酯、邻苯二甲酸二异辛酯、苯二甲酸1,3二戊酯、甲酸甲酯、甲酸乙酯、甲酸正丙酯、甲酸异丙酯、甲酸丁酯、乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸正丙酯、乙酸异丙酯、乙酸丁酯、丙酸甲酯、丙酸乙酯、丙酸正丙酯、丙酸异丙酯、丙酸丁酯、丁酸甲酯、丁酸乙酯、丁酸正丙酯、丁酸异丙酯和丁酸丁酯中的至少一种。
9.根据权利要求1-3和7-8中任意一项所述的制备方法,其中,相对于每摩尔镁元素,有机环氧化合物的用量为0.2-10摩尔,所述有机磷化合物的用量为0.1-3摩尔,有机醇化合物的用量为0.005-15摩尔,钛化合物的用量为0.5-20摩尔,助析出剂的用量为0.03-1摩尔;酯的用量为0.005-15摩尔;内给电子体的用量为0.005-15摩尔。
10.根据权利要求1所述的制备方法,其中,步骤(1)接触的条件包括:接触的温度为10-100℃,时间为0.5-6小时;步骤(2)接触的条件包括:接触的温度为-30至60℃,时间为0.1-5小时;步骤(3)接触的条件包括:接触的温度为60-110℃,时间为0.5-8小时;并且其中,步骤(3)的接触温度高于步骤(2)的接触温度。
11.根据权利要求10所述的制备方法,其中,步骤(4)中,所述内给电子体在向步骤(2)所得混合物加入酯后升温的过程中加入。
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