[发明专利]一种氯化镁负载金属有机化合物烯烃催化剂及其应用在审
| 申请号: | 201610873728.4 | 申请日: | 2016-09-30 |
| 公开(公告)号: | CN107880191A | 公开(公告)日: | 2018-04-06 |
| 发明(设计)人: | 李森;屠嵩涛;李栋;王兴仁;笪文忠 | 申请(专利权)人: | 中国石化扬子石油化工有限公司;中国石油化工股份有限公司 |
| 主分类号: | C08F10/06 | 分类号: | C08F10/06;C08F4/649;C08F4/646;C08F4/02 |
| 代理公司: | 南京知识律师事务所32207 | 代理人: | 万婧 |
| 地址: | 210048 江苏*** | 国省代码: | 江苏;32 |
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| 摘要: | |||
| 搜索关键词: | 一种 氯化镁 负载 金属 有机化合物 烯烃 催化剂 及其 应用 | ||
1.一种氯化镁负载金属有机化合物烯烃催化剂,其特征在于包括:
主催化剂:MgCl2/ID/R1mR2nTiX4-m-n负载型催化剂,其中R1、R2分别为相同或不同的碳数1~6的烷基、芳基或环戊二烯;X为卤素;m,n分别为0~4,且m+n≤4;所述的ID为邻苯二甲酸二异丁酯、邻苯二甲酸二正丁酯、9,9-二(甲基甲氧基)芴、9,9-双(苯甲羧基甲基)芴、2-异丙基-2-异戊基-1,3-二苯甲羧基丙烷、2,2-二异丁基-1,3-二苯甲羧基丙烷其中之一或其中任意两者的混合物。
助催化剂为烷基铝,为三甲基铝、三乙基铝、三异丁基其中之一或者两者以上的混合物;
外给电子体为R3R4Si(OCH3)2,其中R3、R4分别为相同或不同的碳数1~12的烷基或芳基。
2.根据权利要求1所述的催化剂,其特征在于:所述助催化剂中的铝与主催化剂中的钛的摩尔比为10~300:1,助催化剂中的铝与外给电子体中的硅的摩尔比为5~50:1。
3.根据权利要求1所述的催化剂,其特征在于:所述的催化剂按重量百分含量为:钛1.5%~3.5%,氯10%~65%,镁10%~23%,有机给电子体6.0%~20.0%,惰性溶剂1%~6%。
4.根据权利要求1至3任一所述的催化剂,其特征在于:所述MgCl2/ID/R1mR2nTiX4-m-n负载型催化剂采用以下步骤制备而出:
(1)制备R1mR2nTiX4-m-n
在氮气流下,将有机碱金属化合物注入无水无氧的非极性或极性溶剂中,于-70~0℃下,将TiX4以缓慢的速度滴度,并伴随着快速搅拌,升至室温后继续搅拌2~24h,过滤清液,固体洗涤干燥;
(2)将R1mR2nTiX4-m-n与MgX2·kROH以及内电子体ID,在非极性溶剂中,加热至60~120℃,并搅拌2~24h,将溶剂过滤,并用非极性溶剂洗涤固体多次,将固体干燥制得
MgCl2/ID/R1mR2nTiX4-m-n负载型催化剂,其中k为小于5的有理数,ROH为醇类,R小于7的整数。
5.根据权利要求4所述的催化剂,其特征在于:所述非极性溶剂为乙烷、丙烷、丁烷、异丁烷、戊烷、异戊烷、己烷、环己烷或庚烷。
6.根据权利要求4所述的催化剂,其特征在于:所述步骤1中所述极性溶剂为四氢呋喃火三氯化碳。
7.根据权利要求4所述的催化剂,其特征在于:所述步骤1中所述有机碱金属化合物为甲基锂,乙基钠、正丁基锂、异丁基锂、苯钠或茂钠。
8.一种氯化镁负载金属有机化合物烯烃催化剂在制备高等规聚丙烯聚合物中的应用,其特征在于:聚合反应的温度为50~90℃,体系中含有适量的氢气,助催化剂中的铝与主催化剂中的钛的摩尔比为10~300:1,助催化剂中的铝与外给电子体中的硅的摩尔比为5~50:1,反应釜内压力为0.5~3.5MPa,反应物停留时间为0.5~3小时。
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