[发明专利]一种硫代杯[4]芳烃单取代胺类Schiff碱衍生物及其合成方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种硫代杯[4]芳烃单取代胺类Schiff碱衍生物及其合成方法。

背景技术

近年来出现的硫代杯芳烃是杯芳烃家族的新成员，由于其用硫原子取代了传统杯芳烃的亚甲基桥，使芳香大环结构的刚性、极性都发生了较大的变化，有了较大的洞穴结构、构象更加灵活易变、显著的络合能力及硫桥易氧化等，尤其是构象的灵活易变引起了人们十分浓厚的兴趣。

已报道的各类硫代杯芳烃衍生物，通常是在硫代杯芳烃下缘的四个羟基处引入羧基、胺基、脂基、羰基等还有孤对电子的基团作为螯合物，合成硫代杯芳烃全取代衍生物。

Schiff碱是一类大多具有生物活性的化合物，被广泛用于药理学研究。例如jolly和Desai等人合成的多种Schiff碱衍生物，在抗菌，抗肿瘤，抗HIV等方面有很好的效果。不仅如此，还易与金属离子形成稳定的配位化合物，在配位化学领域也有重要的应用。

目前，硫代杯[4]芳烃单取代胺类Schiff碱衍生物还未见报道。

发明内容

本方面解决的问题是合成硫代杯[4]芳烃单取代胺类Schiff碱衍生物。利用胺类Schiff碱易与金属离子络合的功能，并结合硫代杯芳烃特有的空穴以增加识别的选择性。

本发明采用的技术方案是：合成一种硫代杯[4]芳烃单取代胺类Schiff碱衍生物，其结构式如下所示：

所述的硫代杯[4]芳烃单取代胺类Schiff碱衍生物的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：

（1）以N-(溴丙基)邻苯二甲酰亚胺和硫代杯[4]芳烃为反应物，以碘化钾为催化剂，加热回流1-2天，旋转蒸发溶剂，萃取，调节PH至中性，分出有机层，无水MgS04干燥，过滤，浓缩有机层，柱层析，得到白色固体，其结构式如下：

（2）以步骤（1）所得白色粉末和水合肼为反应物，加热回流2-3天，冷却，加入水后得到沉淀，萃取，分离有机层，无水MgS04干燥，过滤，旋转蒸发溶液至干得到灰白色固体，其结构式如下:

（3）将步骤（2）所得灰白色固体溶解在三氯甲烷和无水乙醇的混合溶液中，慢慢加入水杨醛，加热回流10-12h，有固体产生，冷却，抽滤，无水乙醇洗涤至滤液澄清，得到浅黄色固体，即为目标产物。

综上所述，优选的技术方案中，硫代杯[4]芳烃单取代胺类Schiff碱衍生物的制备方法具体包括以下步骤：

（1）在干燥丙酮中加入硫代杯[4]芳烃，无水K₂CO₃，催化剂碘化钾和N-(溴丙基)邻苯二甲酰亚胺，加热回流2天，TLC跟踪反应进程，反应结束后旋转蒸发溶剂至干，然后加入氯仿萃取，用稀盐酸调节PH至中性，分出氯仿层，氯仿层用无水MgS04干燥，过滤，浓缩至5mL，用普通硅胶(200～300目)柱层析分离，淋洗液为CH₂C1₂与石油醚混合液(比例为6：4) ，得到白色固体，所述白色固体即为25, 26, 27-三羟基-28-[(邻苯二甲酰亚胺基)丙氧基]四叔丁基硫代杯[4]芳烃;

其中，硫代杯[4]芳烃、无水K₂CO₃、碘化钾、N-(溴丙基)邻苯二甲酰亚胺的物质的量的比例为1:（2～2.2）:1:2；

（2）将步骤（1）所得白色固体和水合肼加入到无水乙醇中，加热回流2天，冷却到室温。加入250mL水后得到沉淀。加入氯仿萃取，分离有机层，用无水硫酸镁干燥。旋转蒸发溶液至干得到灰白色固体，即为25, 26, 27-三羟基-28-[氨基丙氧基]四叔丁基硫代杯[4]芳烃；

（3）将步骤（2）所得灰白色固体溶解在三氯甲烷和无水乙醇的混合溶液中，搅拌的同时将水杨醛慢慢滴加入混合溶液中，加热回流12h，抽滤，无水乙醇洗涤至滤液澄清，得浅黄色固体，即为目标产物;

其中，三氯甲烷和无水乙醇的混合溶液中三氯甲烷和无水乙醇的体积比为1:1～1:2。

本发明将胺类Schiff碱衍生物引入到硫代杯[4]芳烃其中一个羟基上，利用其与硫杯芳烃空穴的协同作用，增加所得硫代杯芳烃衍生物对金属离子的选择性络合能力。通过对化合物性质进行初步测定，结果发现化合物对金属离子具有较好的识别功能，具有潜在的应用前景。

具体实施方式

下面通过具体实施例对本发明的合成方法进一步说明。

实施例：（一）制备硫代杯[4]芳烃单取代胺类Schiff碱衍生物