[发明专利]一种高光牢度偶氮型红色活性染料

说明书

技术领域

本发明涉及一种高光牢度偶氮型红色活性染料，特别涉及一种含有吡唑啉酮结构的高光牢度偶氮型红色活性染料。

背景技术

活性染料因可与被染纤维，如棉、毛、丝、聚酰胺纤维等之间形成共价键，所以具有优异的耐洗和耐摩擦色牢度。另外，活性染料还具有色泽鲜艳、色谱齐全等优点，因此它是棉纤维用染料中产量最大的一类品种。以偶氮结构为发色母体的染料在活性染料中占有最大的比例，很多常用活性染料都属此类。其中以H酸为偶合组分的红色活性染料，因具有色泽鲜艳、水溶性良好等优点，一直是红色染料中的重要品种，占有一定的市场份额。但是这类染料较突出的问题是光牢度不高，一般只有3级或3-4级，从而限制了其在对光牢度要求较高条件下的应用。吡唑啉酮结构的吸电子效应有利于提高染料的光稳定性，而引入吡唑啉酮结构的方法也很重要。本发明设计制备一种偶氮型红色活性染料，这种染料通过偶氮键将吡唑啉酮杂环结构引入到以H酸为偶合组分的偶氮染料中，提高了染料分子的光牢度。

发明内容

为解决上述技术问题，本发明提供一种高光牢度偶氮型红色活性染料，在染料结构中通过偶氮键引入吡唑啉酮结构。所述高光牢度偶氮型红色活性染料具有通式I的结构：

其中，R₁选自Cl或F，

R₂选自或Cl，且R₁为F时，R₂不为Cl。即，

当R₁为Cl时，

R₂为或Cl；

当R₁为F时，

R₂为

本发明提供的高光牢度偶氮型红色活性染料以偶氮结构为发色母体，以氯或氟代均三嗪、乙基砜硫酸酯为活性基，通过偶氮键将吡唑啉酮杂环结构引入到以H酸为偶合组分的偶氮染料中。制备方法分如下三种情况：

(一)、含一氯均三嗪结构的高光牢度偶氮型红色活性染料的制备:

A.三聚氯氰和适量碎冰在0℃搅拌打浆；将苯胺衍生物加水溶解成质量分数5％-30％的溶液，调节溶液pH 5-6；将上述苯胺衍生物溶液加入到三聚氯氰浆液中进行一缩反应，保持pH 4-5，反应0.5-4h，用埃利希试剂检测终点，抽滤，即得一缩产物。所述苯胺衍生物与三聚氯氰的摩尔比为0.8-1：1，所述苯胺衍生物为苯胺-2，5-双磺酸、苯胺-2,4-双磺酸、对氨基苯磺酸、间氨基苯磺酸、邻氨基苯磺酸、对-β-羟基乙砜苯胺硫酸酯、间-β-羟基乙砜苯胺硫酸酯。

B.将步骤A得到的一缩产物滴入质量分数为5-35％的H酸(即1-氨基-8-萘酚-3,6-二磺酸)溶液中，水浴保温30-40℃进行二缩反应，保持反应体系pH4-5，大约反应2-5h。用埃利希试剂检测终点，即得二缩产物溶液。所述H酸与三聚氯氰的摩尔比为0.8-1：1。

C.将4-乙酰氨基-2-氨基苯磺酸加入水中配成质量分数5-30％的溶液，调节pH7-8，再加入亚硝酸钠，搅拌均匀得到含亚硝酸钠的4-乙酰氨基-2-氨基苯磺酸溶液；所述4-乙酰氨基-2-氨基苯磺酸与H酸的摩尔比为1：1，所述亚硝酸钠与4-乙酰氨基-2-氨基苯磺酸的摩尔比为1.05-1.1：1。

在反应容器加入摩尔量为4-乙酰氨基-2-氨基苯磺酸约2.5-3.8倍的浓盐酸，向其中快速加入上述含亚硝酸钠的4-乙酰氨基-2-氨基苯磺酸溶液，冰浴条件下反应，用刚果红试纸和淀粉碘化钾试纸检测均瞬间变蓝；继续反应15-60min，用埃利希试剂检测终点；再加入氨基磺酸分解反应过程中产生的过量的亚硝酸，得重氮盐溶液。

D.将1-(4′-磺酸苯基)-3-甲基-5-吡唑啉酮溶解在水中配成质量分数3-20％的溶液，调节溶液pH7-9，滴加步骤C得到的重氮盐溶液，保持体系pH7-9，冰浴反应3-6h，用渗圈法检测终点，得到混合溶液。所述1-(4′-磺酸苯基)-3-甲基-5-吡唑啉酮与4-乙酰氨基-2-氨基苯磺酸的摩尔比为1：1。

向上述合成的混合溶液中加入氢氧化钠，使氢氧化钠的质量分数为5-10％，80-100℃水解反应3-6h；反应结束后将反应液冷却至室温，用浓盐酸调节pH7-8，得到含吡唑啉酮结构的中间体溶液。