[发明专利]一种高光牢度偶氮型红色活性染料

权利要求书

1.一种高光牢度偶氮型红色活性染料，其特征在于具有通式I的结构：

其中，

R₁选自Cl或F；

R₂选自或Cl，且R₁为F时，R₂不为Cl。

2.权利要求1所述高光度偶氮型红色活性染料的制备方法，其特征在于包括以下步骤：

(一)、含一氯均三嗪结构的高光牢度偶氮型红色活性染料的制备:

A.三聚氯氰和适量碎冰在0℃搅拌打浆；将苯胺衍生物加水溶解成质量分数5-30％的溶液，并调节溶液pH 5-6；将上述苯胺衍生物溶液加入到三聚氯氰浆液中进行一缩反应，保持pH 4-5，反应0.5-4h，用埃利希试剂检测终点，抽滤得到滤液，即得一缩产物；

所述苯胺衍生物与三聚氯氰的摩尔比为0.7-1：1，所述苯胺衍生物为苯胺-2，5-双磺酸、苯胺-2,4-双磺酸、对氨基苯磺酸、间氨基苯磺酸、邻氨基苯磺酸、对-β-羟基乙砜苯胺硫酸酯、间-β-羟基乙砜苯胺硫酸酯；

B.将步骤A得到的一缩产物滴入质量分数为5-35％的H酸溶液中，水浴保温25-40℃进行二缩反应，保持反应体系pH4-5，反应1-5h，用埃利希试剂检测终点，即得二缩产物溶液；

所述H酸与三聚氯氰的摩尔比为0.7-1：1；

C.将4-乙酰氨基-2-氨基苯磺酸加入水中配成质量分数5-30％的溶液，并调节溶液pH7-8，再加入亚硝酸钠溶解，搅拌均匀得到含亚硝酸钠的4-乙酰氨基-2-氨基苯磺酸溶液；在反应容器中加入摩尔量为4-乙酰氨基-2-氨基苯磺酸2.5-3.8倍的浓盐酸，向其中快速加入上述含亚硝酸钠的4-乙酰氨基-2-氨基苯磺酸溶液，冰浴条件下反应，用刚果红试纸和淀粉碘化钾试纸检测均瞬间变蓝；再继续反应15-60min，用埃利希试剂检测终点；再加入氨基磺酸分解反应过程中产生的过量的亚硝酸，得重氮盐溶液；

所述4-乙酰氨基-2-氨基苯磺酸与H酸的摩尔比为1：1，所述亚硝酸钠与4-乙酰氨基-2-氨基苯磺酸的摩尔比为1.05-1.1：1；

D.将1-(4′-磺酸苯基)-3-甲基-5-吡唑啉酮溶解在水中配成质量分数3-20％的溶液，并调节溶液pH7-9，向其中滴加步骤C得到的重氮盐溶液，保持体系pH7-9，冰浴反应3-6h，用渗圈法检测终点，得到混合溶液；向所述混合溶液中加入氢氧化钠使其质量分数为5-10％，于80-100℃水解反应3-6h；反应结束后将反应液冷却至室温，用浓盐酸调节其pH7-8，得到含吡唑啉酮结构的中间体溶液；

所述1-(4′-磺酸苯基)-3-甲基-5-吡唑啉酮与4-乙酰氨基-2-氨基苯磺酸的摩尔比为1：1；

E.向反应器中加入浓盐酸；向步骤D得到的含吡唑啉酮结构的中间体溶液中加入亚硝酸钠溶解，并将其快速倒入上述浓盐酸溶液中，冰浴搅拌反应，用刚果红试纸和淀粉碘化钾试纸检测均瞬间变蓝；再继续反应20-60min，用埃利希试剂检测终点；再加入氨基磺酸分解反应过程中产生的过量的亚硝酸，即得含吡唑啉酮结构的重氮盐溶液；

所述浓盐酸与1-(4′-磺酸苯基)-3-甲基-5-吡唑啉酮的摩尔比为2.5-3.8：1，所述亚硝酸钠与1-(4′-磺酸苯基)-3-甲基-5-吡唑啉酮的摩尔比为1.05-1.1：1；

F.将步骤B得到的二缩产物溶液的pH调节为7-10，将步骤E得到的含吡唑啉酮结构的重氮盐溶液滴入二缩产物溶液中进行偶合反应，反应温度0-10℃，用渗圈实验检测终点；反应结束后，调节产物溶液pH 6-7，经盐析、抽滤后，洗涤滤饼并干燥，得到所述高光牢度偶氮型红色活性染料；

(二)、含一氟均三嗪结构的高光牢度偶氮型红色活性染料的制备:

以下述步骤G替换步骤A即可，其余步骤与含一氯均三嗪结构的高光牢度偶氮型红色活性染料的制备方法相同；

G.将苯胺衍生物在水中溶解，在搅拌条件下滴加三聚氟氰，于-5～0℃保温反应10-40min，控制体系pH3-4，反应完毕后抽滤，取滤液即得一缩产物；

所述苯胺衍生物与三聚氟氰的摩尔比为0.7-1：1；所述苯胺衍生物为苯胺-2，5-双磺酸、苯胺-2,4-双磺酸、对氨基苯磺酸、间氨基苯磺酸、邻氨基苯磺酸、对-β-羟基乙砜苯胺硫酸酯、间-β-羟基乙砜苯胺硫酸酯；

(三)、含二氯均三嗪结构的高光牢度偶氮型红色活性染料：

以下述步骤H替换步骤A和B，步骤I替换步骤F即可，其余步骤与含一氯均三嗪结构的高光牢度偶氮型红色活性染料的制备方法相同；

H.首先将三聚氯氰和适量碎冰在0℃搅拌打浆，将H酸溶液加入到三聚氯氰浆液中进行一缩反应，保持体系pH5-6，反应1-4h；用埃利希试剂检测终点，抽滤得到滤液，即为一缩产物；所述H酸与三聚氯氰的摩尔比为0.7-1：1；

I.将步骤H得到的一缩产物溶液的pH调节为7-9，将步骤E得到的含吡唑啉酮结构的重氮盐溶液滴入一缩产物溶液中进行偶合反应，反应温度0-10℃，用渗圈实验检测终点；反应结束后，调节产物溶液pH 6-7，经盐析、抽滤后，洗涤滤饼并干燥，得到所述高光牢度偶氮型红色活性染料。