[发明专利]一种阳离子树脂微色谱柱分离富集，硫氰酸盐光度法测定碱性铀溶液中微量铼的分析方法

说明书

本发明一种阳离子树脂微色谱柱分离富集，硫氰酸盐光度法测定碱性铀溶液中微量铼的分析方法，先移取用水浸泡的交换树脂树脂，减压湿法装入微色谱交换柱，用硝酸溶液平衡上柱酸度。采用减压微色谱柱分离富集技术，绘制获得工作曲线。对于待测样品，先将样品转成硝酸酸性介质，再按照工作曲线实验方法，先经微色谱柱分离后，采用硫氰酸盐光度法测定其中铼的含量。本发明操作简单，精密度高，重现性好，测试成本低，检测速度快，易于在无大型仪器存在的条件下，实现铀、铼混合碱性溶液中的微量铼的准确测定，具有一定的推广应用价值。

技术领域

本发明涉及分析技术领域，具体是一种阳离子树脂微色谱柱分离富集，硫氰酸盐光度法测定碱性铀溶液中微量铼的分析方法

技术背景

当前，痕量铼的测定主要依赖于大中型精密仪器，如极谱法、电感耦合等离子体-质谱法(ICP-MS)、原子吸收光度法、中子活化分析(NAA)等^[24-31]。伏安法、电迁移法、X射线荧光光谱法、高效液相色谱法等测定样品中的铼也有相关报道^[27-31]，但在实际生产应用中限制条件较多。

铼的现场测定方法最常用的是分光光度法，光度法主要包括功能团显色光度法、荧光法、碱性染料法、流动注射光度法、催化动力学法和差示光度法^[22-23]。其中，功能团显色法中铼的显色试剂主要分为含硫试剂和含肟基的有机试剂，其中含硫试剂以硫脲、硫氰酸盐及其衍生物为主，硫脲光度法和硫氰酸盐光度法最为普遍，尽管后来此类方法被改进，提高了测铼的灵敏度，但其精确度还有待提升。催化光度法和萃取光度法可解决样品中痕量铼的测定，利用高铼酸根与碱性染料阳离子形成离子缔合物，萃取比色，常用的碱性染料有罗丹明类、结晶紫、亚甲基蓝等，但重现性较差，且操作不易控制。

硫氰酸盐光度法测铼的原理是以氯化亚锡为还原剂，使溶液中的Re(Ⅶ)在盐酸介质中被还原成Re(Ⅱ)，Re(Ⅱ)与硫氰酸铵形成黄色配合物，在一定波长下进行测定。

光度法测定铼是一种简便，灵敏度较高的方法，由于铀矿冶工艺中铀被洗脱下来后的树脂(以下均简称为“贫树脂”)中尚有一定量的铀残留，采用解吸液解吸铼后所得解吸液中含有相对于铼浓度高得多的铀和少量钼。铀、钼的存在对硫氰酸盐光度法直接测铼有较大干扰，因此需要将铀、钼与铼分离后再进行铼的测定。

根据铀、钼和铼在低浓度硝酸介质中离子形态与铼有本质的不同，铀、钼在＜0.5mol/L HNO₃溶解中呈UO₂²⁺、MoO₄²⁺阳离子，可与阳离子交换树脂发生交换反应被树脂吸附，铼呈ReO₄^-阴离子不被树脂吸附，从而使铀、钼与铼分离，消除了铀、钼对铼测定的干扰。

阳离子交换树脂吸附铀、钼的反应式分别为：

2RSO₃H+UO₂²⁺→(RSO₃)₂UO₂+2H⁺

2RSO₃H+MoO₄²⁺→(RSO₃)₂MoO₄+2H⁺。

发明内容

为了克服现有铼的测试方法的不足，本发明提供一种阳离子树脂微色谱柱分离富集，硫氰酸盐光度法测定碱性铀溶液中微量铼的分析方法。本发明提供的测试方法具有操作简单，精密度高，重现性好，测试成本低，易于在无大型仪器存在的条件下，实现溶液中的痕量铼的准确测定，具有一定的推广应用价值。

为实现上述目的，本发明采取以下技术方案：

(1)微色谱柱的制作：