[发明专利]一种三仲丁基硼氢化锂的制备方法

说明书

技术领域

本发明涉及无机化工领域，特别是一种三仲丁基硼氢化锂的制备方法。

背景技术

三仲丁基硼氢化锂:分子式:LiB[CH(CH₃)CH₂CH₃]₃H,CAS:38721-52-7，分子量190.11，密度0.89g/ml,闪点为-17℃，本品的商业形式是溶解在四氢呋喃中的一摩尔溶液。本品在有机合成中广泛用作温和的高立体选择性的强还原剂，用于酮的非对称选择还原得到醇，也可用于烯醇1,4共轭加成还原得到酮或醇，用于选择性还原环外丙烯晴衍生物的共轭双键和碘化物，对于二脂，脱卤单环嘧啶，重排5-三甲基甲硅基巴因和脱保护的N-甲氧羰基的阿片物质取代N-非阿片类反应中，它是一种有效的去内消旋试剂，在低温条件下，可有效还原共轭羰基化合物。主要用于医药工业，香料工业。

研究表明，氢化铝锂在零下10度的四氢呋喃中可以和三仲丁基硼反应生成三仲丁基硼氢化物，但所生成的付产品三氢化铝又将和三仲丁基硼氢化锂反应而生成新的化合物，反应的最终产物不是我们希望的三仲丁基硼氢化锂。

发明内容

本发明的目的是为了解决上述问题，设计了一种三仲丁基硼氢化锂的制备方法。具体设计方案为:

一种三仲丁基硼氢化锂的制备方法，包括三仲丁基硼制备步骤、反应物配置步骤、三仲丁基硼氢化锂制备步骤，其特征在于，

所述三仲丁基硼制备步骤中，制备反应工艺原理为:

3Mg+BF₃·Et₂O+3C₄H₉Br＝(C₄H₉)₃B+3MgBrF，

所述三仲丁基硼氢化锂制备步骤中，制备反应工艺原理为:

(C₄H₉)₃B+LiAlH₄+C₆H₁₂N＝Li(C₄H₉)₃BH+AlH₃·C₆H₁₂N。

所述三仲丁基硼制备步骤中，

将溴代异丁烷与无水乙醚进行混合，并进行搅拌，搅拌时间为5min，配置获得溴代异丁烷乙醚溶液，

所述加入的溴代异丁烷与无水乙醚的质量份数为溴代异丁烷46.5份，无水乙醚88份，

将金属镁粉与三氟化硼乙醚溶液进行混合，并加入无水乙醚，配置获得混合溶液，

所述混合溶液中，加入金属镁粉与三氟化硼乙醚溶液的质量份数为金属镁粉46.5份、三氟化硼乙醚溶液88份，

所述三氟化硼乙醚溶液的浓度为1.158g/ml。

所述混合溶液中，加入三氟化硼乙醚溶液与乙醚的体积份数分别为三氟化硼乙醚溶液76份，无水乙醚500份。

将溴代异丁烷乙醚溶液通过恒压漏斗滴入所述混合溶液中，搅拌90-150min后静置12h，

静置沉淀后取上清液，再用乙醚对沉淀液进行洗涤，回收洗涤液，收集所述上清液与洗涤液，获得三仲丁基硼乙醚溶液，

由于三仲丁基硼化学活性十分活跃，遇空气剧烈燃烧，因此蒸馏出的三仲丁基硼必须直接流入四氢呋喃溶液中，以使之不再接触空气，四氢呋喃对三仲丁基硼起到保护作用。

对三仲丁基硼乙醚溶液进行蒸馏，获得三仲丁基硼，并将其导流入四氢呋喃溶液中，获得三仲丁基硼四氢呋喃溶液。

反应物配置步骤中，

将氢化铝锂与四氢呋喃进行搅拌混合，配置获得氢化铝锂四氢呋喃溶液，

所述氢化铝锂与四氢呋喃的混合过程在冰水浴中进行，

所述氢化铝锂四氢呋喃溶液的浓度为1mol/L，

将所述三仲丁基硼四氢呋喃溶液进行稀释、提纯，配置获得浓度 为1mol/L的三仲丁基硼四氢呋喃溶液，

将三乙烯二胺与四氢呋喃搅拌混合，配置浓度为1mol/L的三乙烯二胺四氢呋喃溶液，

三仲丁基硼氢化锂制备步骤中，

将所述三仲丁基硼四氢呋喃溶液与三乙烯二胺四氢呋喃溶液进行混合，并通入氮气进行搅拌，

所述三仲丁基硼四氢呋喃溶液与三乙烯二胺四氢呋喃溶液的混合，搅拌步骤需在冰水浴中进行，

通过冰水浴，使所述三仲丁基硼四氢呋喃溶液与三乙烯二胺四氢呋喃溶液的混合溶液冷却到0℃，