[发明专利]一种含碳加氢改质催化剂及其制备方法有效
申请号: | 201610365738.7 | 申请日: | 2016-05-30 |
公开(公告)号: | CN107442165B | 公开(公告)日: | 2020-05-19 |
发明(设计)人: | 杨占林;姜虹;唐兆吉;彭绍忠;王继锋;温德荣;孙立刚;王平 | 申请(专利权)人: | 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司抚顺石油化工研究院 |
主分类号: | B01J29/78 | 分类号: | B01J29/78;B01J29/80;C10G45/12 |
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地址: | 100728 北*** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 加氢 催化剂 及其 制备 方法 | ||
1.一种加氢改质催化剂,其特征在于:以催化剂的重量为基准,催化剂载体的含量为55.0wt%~94.5wt%,第VIB族金属氧化物含量为5.0wt%~30.0wt%,第VIII族金属氧化物含量为0.5wt%~15.0 wt%;
其中,所述催化剂的制备方法包括:首先制备催化剂载体,然后采用浸渍法负载加氢活性金属组分,得到加氢改质催化剂;其中催化剂载体的制备方法,包括:将水溶性硅油、可溶性助剂和碳前身物依次或同时引入氧化铝基载体,制得催化剂载体;
其中,将水溶性硅油、可溶性助剂和碳前身物依次或同时引入氧化铝基载体的引入方式为采用浸渍法;
其中,所述催化剂载体以重量为基准,分子筛的含量为3%~35%,氧化铝的含量为55%~95%,碳的含量为0.4%~10%,由水溶性硅油引入载体中的硅含量以二氧化硅计占催化剂载体重量的0.2%~1.5%;可溶性助剂引入载体中的含量以氧化物计占催化剂载体重量的0.2%~10.0%;
其中,氧化铝基载体以氧化铝和分子筛为主要组分;所述可溶性助剂为含铝、锆、硼、镁化合物中的一种或几种的组合。
2.根据权利要求1所述的催化剂,其特征在于:所述的分子筛为Y型分子筛和/或β分子筛,所述的分子筛为氢型分子筛。
3.根据权利要求2所述的催化剂,其特征在于:β分子筛性质如下:SiO2/Al2O3摩尔比为30~150,比表面积400m2/g~750m2/g,总孔容0.30mL/g~0.55mL/g,红外酸量0.1~0.8mmol/g;Y型分子筛性质如下:SiO2/Al2O3摩尔比为5~50,比表面积450m2/g~800m2/g,总孔容0.30mL/g~0.60mL/g,红外酸量0.2~0.9mmol/g。
4.根据权利要求1所述的催化剂,其特征在于:加氢改质催化剂的性质如下:比表面积为120~260 m2/g,孔容为0.20~0.60mL/g,红外酸总量0.2~0.8mmol/g, B酸含量0.040~0.180 mmol/g, B酸与L酸的比值为0.30~1.00,大于450℃的强酸含量小于总酸量的18%。
5.根据权利要求1所述的催化剂,其特征在于:催化剂载体的性质如下:比表面积为180~520m2/g,孔容为0.4~1.3mL/g,红外酸总量0.3~0.9mmol/g, B酸含量0.050~0.200 mmol/g, B酸与L酸的比值为0.20~0.90,大于450℃的强酸含量小于总酸量的20%。
6.权利要求1至5任一催化剂的制备方法,其特征在于:首先制备催化剂载体,然后采用浸渍法负载加氢活性金属组分,得到加氢改质催化剂,其中催化剂载体的制备方法,包括:将水溶性硅油、可溶性助剂和碳前身物依次或同时引入氧化铝基载体,制得催化剂载体。
7.根据权利要求6所述的方法,其特征在于:引入水溶性硅油和可溶性助剂的用量分别以氧化硅和氧化物计的摩尔比为0.02~25.0。
8.根据权利要求6所述的方法,其特征在于:可溶性含铝化合物是指硝酸铝、氯化铝、硫酸铝中的一种或几种的组合,可溶性含锆化合物是指硝酸锆、四氯化锆、氧氯化锆中的一种或几种的组合,可溶性含硼化合物是指硼酸、五硼酸铵、四硼酸铵中的一种或几种的组合,可溶性含镁化合物为乙酸镁、氯化镁、硝酸镁、硫酸镁化合物的一种或几种的组合。
9.根据权利要求6所述的方法,其特征在于:碳前身物为至少含有一个碳原子和一个氧原子的有机物。
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