[发明专利]一种生产低凝柴油的加氢裂化方法

说明书

本发明公开了一种生产低凝柴油的加氢裂化方法。该方法包括含蜡柴油原料与加氢裂化催化剂接触进行加氢裂化反应，得到的加氢裂化产物经分离，得到重石脑油和低凝柴油；其中所述的加氢裂化催化剂中所用的改性Y型分子筛，其性质如下：相对结晶度为110%~150%，SiO₂/Al₂O₃摩尔比为55~100，晶胞参数为2.425~2.435nm，总孔体积为0.55~1.0mL/g，介孔孔体积占总孔体积的70%以上。该方法特别适用于在中压条件下处理高凝点含蜡柴油，具有很高的催化活性和柴油选择性，而且柴油馏分的凝点降低幅度大，柴油的产品性质得到改善。

技术领域

本发明涉及一种加氢裂化的方法，特别是一种最大量生产低凝柴油的加氢裂化方法。

背景技术

世界各石油公司在生产低硫、低芳、低凝清洁柴油方面主要是使用加氢脱硫催化剂、加氢脱芳催化剂及临氢降凝催化剂，通过各种催化剂及工艺组合方式开发了系列加氢改质降凝系列工艺技术。目前具有代表性的加氢降凝工艺技术的有美国Exxon Mobil公司开发的MDDW单段临氢降凝（催化脱蜡）工艺技术，催化剂采用ZSM-5为载体基质载有少量金属Ni组分；美国Shell Global Solution公司开发的加氢改质降凝工艺技术，所用降凝催化剂为SDD800和SDD801；美国UOP公司开发的MQD工艺技术，降凝催化剂有两种：HC-80和DW-10。HC-80是上个世纪80年代开发的双功能非贵金属沸石催化剂，该催化剂已在工业装置上使用。90年代开发的DW-10贵金属降凝催化剂；AKZO-Fina的CFI工艺，采用AKZO化学品公司开发的专用催化剂。以上工艺技术及催化剂已在60多套工业装置运转，这些工艺技术及催化剂可用于生产满足欧Ⅳ和欧Ⅴ标准的清洁低凝柴油，在生产低硫低凝清洁柴油方面发挥了重大作用。

目前，降凝催化剂通常与精制催化剂和改质催化剂协同使用，达到生产清洁低凝的柴油产品。采用现有加氢降凝技术及配套催化剂，虽能大幅度降低柴油凝点，但在柴油选择性方面不太理想，与精制催化剂活性匹配不适宜和降凝催化温降大等不足。

加氢裂化技术以其原料适应性好，产品质量好，产品结构合理可调等优势，具有强劲的发展前景。加氢裂化技术的应用将成为提高石油产品质量、降低环境污染、增加市场应变能力的有效技术措施，已成为现代化炼厂最为重要的工艺装置。目前加氢裂化催化剂普遍采用Y型分子筛作为酸性组分，工业生产Y型分子筛的方法基本上都是采用美国GRACE公司在USP 3639099和USP 4166099中提出的导向剂法，合成的Y型分子筛原粉孔道的孔口直径为0.74nm×0.74nm，其微孔孔体积约占总孔体积的95%以上。蜡油加氢裂化原料中的多环重组分分子直径通常在1nm以上，对于重组分大分子的裂化反应，适合其反应及产物扩散的理想孔道孔径范围是2nm~10nm的介孔范围，能够将更多的可接触的酸性中心外露，同时也利于原料大分子的吸附和反应以及目的产物的脱附和扩散，提高分子筛裂化选择性。为改善Y型分子筛介孔孔体积含量低不利于蜡油大分子反应的情况，通常对Y型分子筛原粉进行改性处理，可得到不同孔道结构和酸性分布的改性Y型分子筛。

CN201310240740.8公开了一种超稳Y分子筛（USY）的改性方法。该方法的特点是在改性过程中同时加入有机酸和无机盐脱铝试剂，进行有机酸－无机盐的结合改性。使用该方法实际制得的USY分子筛的介孔体积占总体积的50%以下，其结晶度均在85%以下。

CN201510147788.3公开了一种硅铝比高且二级孔丰富的Y分子筛及其制备方法。该方法包括：将Y型分子筛在300℃~600℃处理1~5h，得到干燥的Y型分子筛，降温至200~600℃；在无水干燥环境中，向干燥的Y型分子筛中通入被脱铝补硅剂饱和的干燥气体，反应0.5h~7h，或在无水干燥环境中，将温度匀速升温至500~700℃的同时向干燥的Y型沸石中通入被脱铝补硅剂饱和的干燥气体，反应0.5h~7h，得到粗产品；将粗产品在30~100℃下碱处理10min~5h，碱处理的固液质量比为1~50：1，得到硅铝比高且二级孔丰富的Y分子筛。