[发明专利]一种制备3,6‑二氯水杨酸过程中废液的处理工艺

说明书

技术领域

本发明涉及一种废液的处理工艺，更具体地说，本发明涉及一种制备3,6-二氯水杨酸过程中废液的处理工艺，属于合成麦草畏过程中的废液处理技术领域。

背景技术

随着转基因农作物大量种植，市场对除草剂麦草畏的需求日益渐增。现有生产工艺中，3,6-二氯水杨酸是制备麦草畏的关键中间体，通常采用Kolbe-Schmitt法制备3,6-二氯水杨酸：其工艺是，在碱性条件下，2,5-二氯苯酚形成酚盐，然后溶剂带水至体系无水滴，再转入高压釜，加入碳酸钾催化剂，通入CO₂进行羧化反应，生成3,6-二氯水杨酸盐，然后将反应混合物加水分层后，水相产品加入酸进行酸化，水蒸气蒸馏分离回收未反应的2,5-二氯苯酚，抽滤烘干则得到纯净的3,6-二氯水杨酸固体，其中废液为含氯化钾及少量有机杂质的酸性水溶液。废液中K的回收及有效利用是生产成本的关键，现有技术中，未有对其废液有效处理的文献记载。

国家知识产权局于2012.12.26公开了一件公开号为CN102838482A，名称为“一种3,6-二氯水杨酸的制备方法”的发明，该发明公开了一种3,6-二氯水杨酸的制备方法，包括以下步骤：将2,5-二氯苯酚与无机碱反应生成2,5-二氯苯酚盐；将酚盐减压脱水，与CO₂气体进行羧化反应，得3,6-二氯水杨酸盐；将3,6-二氯水杨酸盐酸化得3,6-二氯水杨酸。本发明不使用溶剂及大量的催化剂，简化了工艺，减少了三废排放，降低了成本；对反应步骤和条件进行了改进，提高了产率，降低了反应难度，具有很高的推广价值。

上述现有技术中的3,6-二氯水杨酸的制备方法中，通过不使用溶剂及大量的催化剂，简化了工艺，减少了三废排放，包括减少了废水的排放。但是，上述现有技术仍然没有直接对废水进行处理，无法对废水中的K回收和有效利用。

发明内容

本发明旨在解决现有制备3,6-二氯水杨酸的工艺中没有对废水进行处理，无法对废水中的K回收及有效利用的问题，提供一种制备3,6-二氯水杨酸过程中废液的连续化处理工艺，该工艺对废水进行处理，有效对废水中的K进行回收利用。

为了实现上述发明目的，其具体的技术方案如下：

一种制备3,6-二氯水杨酸过程中废液的处理工艺，其特征在于：包括以下工艺步骤：

A、预处理

来源于2,5-二氯苯酚钾与二氧化碳在碳酸钾催化作用下进行高压反应，制备3,6-二氯水杨酸工段中产生的废液为含氯化钾及少量有机杂质的酸性水溶液，先用碱性溶液将废液调至pH为4-7，加热回流反应10-120min，有少量固体物生成，加入活性炭，继续回流10-30min，过滤除去固渣，滤液进入蒸发器蒸发除去部分水，得到含量为21-28%的氯化钾溶液；

B、上钾

将所述氯化钾溶液通过已作预处理的强酸性氢型阳离子交换树脂，形成钾型树脂，用水洗脱树脂至无Cl^-被检测出，含Cl^-的酸性废水分两段收集，用于后期树脂再生；

C、脱钾

将所述钾型树脂上饱和碳酸氢铵溶液脱钾，形成铵型树脂，碳酸钾和碳酸氢钾混合液进入第一收集池，用水洗树脂至无K⁺被检测出；

D、二次上钾

再将氯化钾溶液通过所述铵型树脂，形成钾型树脂，流出液进入第二收集池，用水洗脱树脂至无Cl^-被检测出，得到洗Cl^-回收水，进入第三收集池；

E、回收碳酸钾

将所述第一收集池中收集的碳酸钾和碳酸氢钾混合液泵入连续蒸馏塔进行蒸馏除水，塔底含有大量晶体的料液趁热进入带式连续压滤机，所得湿品在80-100℃烘1-3h后，再在160-250℃下烘2-5h，经粉碎碾细，得到无水碳酸钾粉末，滤液回到第一收集池，与碳酸钾和碳酸氢钾混合液一起进入蒸馏塔继续蒸馏除水，所得蒸馏水进入第四收集池，用于配制饱和碳铵溶液或用作脱钾洗液；

F、回收氯化铵

将第二收集池中所收集的液体泵入连续蒸馏塔进行蒸馏除水，塔底物料冷却结晶，干燥，得到氯化铵产品，母液循环至第二收集池，所得蒸馏水进入第三收集池，用于步骤D中二次上钾清洗柱子。

本发明在步骤A中，所述碱性溶液为氢氧化钾溶液、碳酸钾溶液、碳酸氢钾溶液或者前述的混合溶液。

本发明在步骤A中，所述pH为5-6。

本发明在步骤A中，所述活性炭的质量为废液质量的1-3%。

本发明在步骤A中，所述加热回流反应时间为60-100min。