[发明专利]一种光催化苯及其衍生物直接羟基化或氨基化方法有效
申请号: | 201610274760.0 | 申请日: | 2016-04-28 |
公开(公告)号: | CN107324975B | 公开(公告)日: | 2020-11-24 |
发明(设计)人: | 陈彬;郑艺文;佟振合;吴骊珠;冯科;孟庆元 | 申请(专利权)人: | 中国科学院理化技术研究所 |
主分类号: | C07C37/00 | 分类号: | C07C37/00;C07C39/04;C07C39/27;C07C39/28;C07C39/07;C07C39/06;C07C45/64;C07C47/565;C07C49/825;C07C51/367;C07C65/10;C07C65/03;C07C67/31;C07C6 |
代理公司: | 北京正理专利代理有限公司 11257 | 代理人: | 张文祎;赵晓丹 |
地址: | 100190 *** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 光催化 及其 衍生物 直接 羟基 氨基化 方法 | ||
1.一种光催化苯或苯的衍生物直接羟基化或氨基化的方法,其特征在于,包括以下步骤:
1)将光敏剂和钴催化剂加入溶剂中,得溶液A;
2)将苯或苯衍生物与水、氨气、酰胺类衍生物或磺酰胺类衍生物加入溶液A中,得溶液B;
3)在N2或Ar环境下,用光源照射溶液B,得到酚类或胺类产物和H2;
步骤1)中,所述的光敏剂是1-甲基-3-氰基喹啉盐或1-甲基喹啉盐;所述光敏剂对应的结构式如下:
步骤1)中,所述钴催化剂为含钴物质;或含钴物质、丁二酮肟和三氟化硼乙醚(BF3·Et2O)的混合物;
所述含钴物质选自钴肟配合物1、钴肟配合物2、钴肟配合物3、钴肟配合物4、钴粉、乙酸钴(醋酸钴)、四水合乙酸钴、氯化钴、六水合氯化钴、硝酸钴、六水合硝酸钴、硫酸钴、七水合硫酸钴、高氯酸钴或六水合高氯酸钴;
所述钴肟配合物1、钴肟配合物2、钴肟配合物3、钴肟配合物4和丁二酮肟的结构式如下:
步骤2)中,所述苯或苯衍生物的结构式如下:
式中:
R1﹑R2、R3、R4独立的为H;或
R1为F,R2、R3、R4独立的为H;或
R1为Cl,R2、R3、R4独立的为H;或
R1为Br,R2、R3、R4独立的为H;或
R1为CH3,R2、R3、R4独立的为H;或
R1为CH3CH2,R2、R3、R4独立的为H;或
R1为(CH3)2-CH,R2、R3、R4独立的为H;或
R1为(CH3)3-C,R2、R3、R4独立的为H;或
R1为CHO,R2、R3、R4独立的为H;或
R1为COCH3,R2、R3、R4独立的为H;或
R1为COOH,R2、R3、R4独立的为H;或
R1为COOCH3,R2、R3、R4独立的为H;或
R1为CONH2,R2、R3、R4独立的为H;或
R1为COC6H5,R2、R3、R4独立的为H;或
R1、R2独立为Cl,R3、R4独立的为H;或
R1、R3独立为Cl,R2、R4独立的为H;或
R1为COCH3,R3为Cl,R2、R4独立的为H;或
R1为COCH3,R4为Cl,R2、R3独立的为H;或
R1为COCH3,R3为Br,R2、R4独立的为H;或
R1为CONH2,R4为F,R2、R3独立的为H;或
R1为CONH2,R4为Cl,R2、R3独立的为H;或
R1为CONH2,R4为Br,R2、R3独立的为H;
所述酰胺类衍生物具有以下的结构:
式中:R独立的为H、CH3、CH2CH3、C6H5、C6H4F、C6H4Cl、C6H4Br或OC(CH3)3。
所述磺酰胺类衍生物具有以下的结构:
式中:R独立的为CH3,CH2CH3,C6H5,C6H4Cl,C6H4CH3。
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