[发明专利]具有平面共轭结构的三臂ATRP引发剂及其制备与应用

权利要求书

1.具有平面共轭结构的三臂ATRP引发剂，其特征在于其化学结构式如下：

2.如权利要求1所述具有平面共轭结构的三臂ATRP引发剂的制备方法，其特征在于其具体步骤如下：

将1,3,5-三(4-氨苯基)苯和溴代异丁酰溴溶解于二氯甲烷溶液中，冰浴条件下搅拌，再加入三乙胺溶液反应，然后通过柱层析进行纯化，所得固体用无水乙醇进行重结晶，即得具有平面共轭结构的三臂ATRP引发剂。

3.如权利要求2所述具有平面共轭结构的三臂ATRP引发剂的制备方法，其特征在于所述1,3,5-三(4-氨苯基)苯、溴代异丁酰溴、二氯甲烷溶液、三乙胺溶液的配比为(0.5～1)g∶(1～3)ml∶10ml∶(2～5)ml，其中，1,3,5-三(4-氨苯基)苯以质量计算，溴代异丁酰溴、二氯甲烷溶液、三乙胺溶液以体积计算。

4.如权利要求2所述具有平面共轭结构的三臂ATRP引发剂的制备方法，其特征在于所述冰浴条件下搅拌的时间为10min。

5.如权利要求2所述具有平面共轭结构的三臂ATRP引发剂的制备方法，其特征在于所述通过柱层析进行纯化采用的洗脱剂为石油醚和乙酸乙酯。

6.如权利要求1所述具有平面共轭结构的三臂ATRP引发剂在制备三臂双亲聚合物的自组装溶液、双亲性的三臂白色固体聚合物、三臂双亲性嵌段聚合物中应用。

7.如权利要求6所述应用，其特征在于具有平面共轭结构的三臂ATRP引发剂在制备双亲性的三臂白色固体聚合物的应用的具体方法如下：

将0.5～1g具有平面共轭结构的三臂ATRP引发剂、0.3～1ml三(2-二甲氨基乙基)胺、0.1～0.3g溴化亚铜和1～3ml丙烯酸叔丁酯溶解于DMF溶液中，连续冻融脱气3次，充氩气保护后置于90℃的油浴锅中反应24h，反应结束后，通过中性氧化铝柱除去铜盐，再通过甲醇和水的混合溶液沉淀后得到白色固体聚合物；将白色固体聚合物和3ml～5ml三氟乙酸溶解于二氯甲烷中，室温条件下搅拌反应24h，反应结束后，再利用甲醇和水的混合溶液进行沉淀，即得双亲性的三臂白色固体聚合物。

8.如权利要求6所述应用，其特征在于所述具有平面共轭结构的三臂ATRP引发剂在制备三臂双亲性嵌段聚合物的应用的具体方法如下：

将0.5～1g具有平面共轭结构的三臂ATRP引发剂、0.3～1ml三(2-二甲氨基乙基)胺、0.1～0.3g溴化亚铜和1～3ml苯乙烯溶解于甲苯溶液中，经连续冻融脱气3次，充氩气保护后置于90℃的油浴锅中反应24h，反应结束后，通过中性氧化铝柱除去铜盐，通过甲醇和水的混合溶液进行沉淀后所得到大分子链转移剂白色固体；将大分子链转移剂、0.3～1ml三(2-二甲氨基乙基)胺、0.1～1g溴化亚铜和1～3ml丙烯酸叔丁酯溶解于DMF溶液中，经连续冻融脱气3次，充氩气保护后置于90℃的油浴锅中反应24h，反应结束后，通过中性氧化铝柱除去铜盐，再利用甲醇和水的混合溶液进行沉淀后得到嵌段聚合物白色固体，将嵌段聚合物白色固体和3～5ml三氟乙酸溶解于二氯甲烷中，搅拌反应24h后，再利用甲醇和水的混合溶液进行沉淀，即得白色固体状的三臂双亲性嵌段聚合物。

9.如权利要求6所述应用，其特征在于所述具有平面共轭结构的三臂ATRP引发剂在制备三臂双亲聚合物的自组装溶液中的应用方法如下：

1)将0.5～1g具有平面共轭结构的三臂ATRP引发剂、0.3～1ml三(2-二甲氨基乙基)胺、0.1～0.3g溴化亚铜和1～3ml苯乙烯溶解于甲苯溶液中，经连续冻融脱气3次，充氩气保护后置于90℃的油浴锅中反应24h，反应结束后，通过中性氧化铝柱除去铜盐，通过甲醇和水的混合溶液进行沉淀后所得到大分子链转移剂白色固体；将大分子链转移剂、0.3～1ml三(2-二甲氨基乙基)胺、0.1～1g溴化亚铜和1～3ml丙烯酸叔丁酯溶解于DMF溶液中，经连续冻融脱气3次，充氩气保护后置于90℃的油浴锅中反应24h，反应结束后，通过中性氧化铝柱除去铜盐，再利用甲醇和水的混合溶液进行沉淀后得到嵌段聚合物白色固体，将嵌段聚合物白色固体和3～5ml三氟乙酸溶解于二氯甲烷中，搅拌反应24h后，再利用甲醇和水的混合溶液进行沉淀，即得白色固体状的三臂双亲性嵌段聚合物；

2)将0.1～0.3g步骤1)所得三臂双亲性嵌段聚合物固体溶解于1～3ml四氢呋喃溶液，再加入到10ml蒸馏水中，避光搅拌过夜，所得液体即为三臂双亲聚合物的自组装溶液。