[发明专利]劣质柴油加氢改质催化剂载体及其制备方法

权利要求书

1.一种劣质柴油加氢改质催化剂载体的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：

(1)用去离子水将Hβ分子筛按照液固质量比5～15：1打浆，升温至浆液温度为70～120℃后，在2～3小时内将氟硅酸铵水溶液滴入浆液中，滴加完毕恒温1～4小时，然后过滤、水洗、干燥，得到氟硅酸铵改性β分子筛；所述Hβ分子筛与氟硅酸铵的质量比小于或等于10：1；

(2)所述氟硅酸铵改性β分子筛以100～150℃/小时速率升温至反应温度为500～650℃，同时以100～400mL/min的速率通入以氮气为介质的载气；当升温至反应温度后，停止通入载气，通入水蒸气，使所述氟硅酸铵改性β分子筛在表压为0.05～0.2Mpa之间发生水热反应，反应时间为0.3～5.0小时，得到水热改性β分子筛；

(3)水热改性β分子筛在铝盐与酸的混合溶液中，在处理温度为70～120℃的条件下进行处理，处理时间为0.5～5.0小时，过滤，然后采用去离子水进行洗涤，至洗涤液pH值接近中性为止，在120℃的条件下干燥4小时，得到改性β分子筛；铝盐与酸的混合溶液与水热改性β分子筛的液固质量比为5～30：1；

(4)取硝酸水溶液加入SB原粉中，搅拌均匀后，成半透明糊膏状，静置12小时后制得粘结剂。

(5)将改性β分子筛、无定型硅铝、大孔氧化铝、粘结剂和田菁粉，机械混捏后挤条成型，经干燥后以100～150℃/小时的升温速率升至450～550℃焙烧3～6小时制成催化剂载体。

2.如权利要求1所述的劣质柴油加氢改质催化剂载体的制备方法，其特征在于，步骤(1)中，所述液固质量比为8～12：1；所述浆液温度为80～95℃；所述分子筛与氟硅酸铵的质量比为2～10：1。

3.如权利要求1所述的劣质柴油加氢改质催化剂载体的制备方法，其特征在于，步骤(2)中，所述反应温度为550～620℃，所述反应时间为1～4小时。

4.如权利要求1所述的劣质柴油加氢改质催化剂载体的制备方法，其特 征在于，步骤(3)中，所述铝盐与酸的混合溶液中铝盐摩尔浓度以Al³⁺计为0.1～2.0mol/L，酸浓度以H⁺计为0.1～1.0mol/L。

5.如权利要求1所述的劣质柴油加氢改质催化剂载体的制备方法，其特征在于，步骤(3)中，所述铝盐选自由氯化铝、硝酸铝和硫酸铝所组成的群组中的一种或几种；所述酸选自由盐酸、硫酸、硝酸、醋酸和柠檬酸所组成的群组中的一种或几种。

6.如权利要求1所述的劣质柴油加氢改质催化剂载体的制备方法，其特征在于，步骤(3)中，所述铝盐与酸的混合溶液与水热改性β分子筛质量的液固比为8～15：1；处理温度为75～95℃；处理时间为1～3小时。

7.一种劣质柴油加氢改质催化剂载体，其是由权利要求1～6所述的劣质柴油加氢改质催化剂载体的制备方法制得的劣质柴油加氢改质催化剂载体，其特征在于，包括改性β分子筛、无定型硅铝、大孔氧化铝和SB粉；以劣质柴油加氢改质催化剂载体干基质量百分比计，所述劣质柴油加氢改质催化剂载体的各组分所占含量分别为：所述改性β分子筛占5～25％，所述无定型硅铝占20～50％，所述大孔氧化铝占20～50％，所述SB粉占10～25％。

8.如权利要求7所述的劣质柴油加氢改质催化剂载体，其特征在于，以劣质柴油加氢改质催化剂载体干基质量百分比计，所述劣质柴油加氢改质催化剂载体的各组分所占含量分别为：所述改性β分子筛占8～20％，所述无定型硅铝占35～40％，所述大孔氧化铝占25～40％，所述SB粉占12～20％。

9.如权利要求7所述的劣质柴油加氢改质催化剂载体，其特征在于，所述改性β分子筛的相对结晶度为95％～120％，所述改性β分子筛的硅铝摩尔比为50～90，所述改性β分子筛的比表面积为300～600m²/g，所述改性β分子筛的孔容为0.2～1.0mL/g，所述改性β分子筛Na₂O的含量小于或等于0.1wt％，所述改性β分子筛的红外酸浓度为0.1～0.8mmol/g，NH₃-TPD方法测得的所述酸改性β分子筛的中强酸占总酸量比例为50～80％。