[发明专利]一种光电材料及其制备方法与在有机电子器件中的应用

说明书

本发明公开了一种光电材料及其制备方法与在有机电子器件中的应用。该制备方法是先制备M1或M2的卤代物：以M1或M2单体为原料，加入N‐溴代琥珀酰亚胺或者液溴，在浓硫酸或者过氧化氢的有机溶剂中，常温或者加热以及搅拌条件下反应，提纯，得到M1或M2的卤代物；然后C‐N偶联反应制备仲胺：容器中先加入Pd₂(dba)₃和DPPF，在苯系溶剂中搅拌后，再加入M1或M2的卤代物，Ar1或Ar4的伯胺和叔丁醇钠，加热回流；最后制备光电材料。本发明采用的是C‐N偶联聚合的方法合成D‐A‐D‐A型非共轭聚合物，另外带有一给电子基团的侧链，这使得LUMO与HOMO电子云重合的较小，从而有利于其具有热致性延迟荧光的特性。

技术领域

本发明涉及一种新型的光电材料，特别是涉及一种光电材料及其制备方法与在有机电子器件中的应用，该光电材料其至少包含一D-A结构单元主链骨架及一侧链基团，该应用涉及在有机电子器件，特别是有机发光器件中的应用，包括相应的有机电子器件的生产方法及其在照明和显示技术及其他场合中的应用。

背景技术

有机发光器件，特别是有机发光二极管(OLED)，由于其具有自发光，表面发光，高柔顺性，高分辨率，高发光效率，响应时间快，高亮度等方面的优点，使其成为目前最有希望的下一代显示及照明技术。特别是它们可通过打印的方法，如喷墨打印，丝网印刷等技术从溶液中成膜，从而大大降低制造成本，因此近年来受到科技界和产业界高度重视，是当前研究与开发的热点之一。

基于小分子的OLED性能已有长足的进步，已达到商业化的阶段。但整体OLED的性能，特别是效率，寿命仍需提高。对通常的有机化合物，根据量子自旋统计原理，载流子复合产生单线态和三线态激子的比例预计在1：3。由于只有单线态激子对发光有贡献，所以最高内部量子效率为25％。目前高效率的OLED一般通过磷光发光材料来实现。磷光发光材料一般是金属有机络合物，但它合成复杂，且需要Ir，Pt，Os等稀有金属，存在成本高的问题。另外，稳定的蓝光，特别是深蓝磷光发光材料还没有。Adachi等最近报道了有机热激活延迟荧光材料(TADF)。这是技术上的一大进步，并为解决磷光发光材料的高成本提供了一条新路。但Adachi等报道的TADF材料只限于天蓝，较深蓝或深蓝材料仍需开发。

基于小分子的OLED，在器件制备上，虽然可以商业化了，但始终还是存在着大面积批量生产的问题，使得制备成本还是比较高，因为小分子大多只能采用真空蒸镀的方法制备器件，倘若可以通过打印或是旋涂的方法来制备器件，那样成本将进一步得到降低，大面积批量生产的问题也就能得到解决。聚合物就具有这样的优点，可以溶液加工，成膜性能好，因此开发聚合物发光材料，引起了人们高度的重视。

有机热激活延迟荧光材料(TADF)不仅可以解决磷光发光材料的高成本的难题，另外经过这几年的发展，TADF材料的效率已经达到甚至超过了磷光材料的发光效率，因此TADF材料可以有效的充当发光体，但是后来人们发现TADF发光光谱比较宽，这不可避免的影响了其色纯度，虽然这对于发光材料而言是一个缺点，但是如果我们将其用于发光体的主体材料，在电致发光条件下，这不仅可以利用到单重态激子，三重态激子也可以被充分利用。Adachi，Qiu yong等最近就报道了用小分子TADF材料用作荧光发光体的敏化主体材料，Wang pengfei等报道了用小分子TADF材料用作磷光发光体的主体材料，都实现了高效率。值得注意的是，他们都是利用的小分子TADF材料，这显然增加了制备工艺的难度和成本。

因此，合成聚合物热激发延迟荧光材料不仅能解决商业化制备难度和成本的问题，另外无论将其用作发光体，还是发光体的主体材料，都能填补蓝光或深蓝光材料的空缺，并且能制备高效率的OLED器件。

发明内容

本发明的目的在于解决现有技术光电材料的制备工艺复杂，成本高的难题，提供一种可以溶液加工，大面积生产以及低成本的新型的光电材料。