[发明专利]一种从6‑APA母液中回收6‑APA和盐的工艺

说明书

技术领域

本发明涉及一种回收6-APA和盐的方法，尤其涉及一种从6-APA母液中回收6-APA和盐的方法，属于制药技术领域。

背景技术

制备6-APA的方法有化学裂解法和生物酶催化法。化学裂解的工艺路线是：在极低的温度条件下，先将青霉素的羧基转变成硅酯保护起来，再使侧链上的酰胺活化，通过形成青霉素取代亚胺醚衍生物，然后在极温和的条件下，选择性的水解得到6-APA。生物酶催化法是以青霉素为原料，在青霉素酰化酶的作用下，青霉素裂解为6-APA和苯乙酸。通过溶媒萃取将6-APA和苯乙酸分离，然后通过结晶、洗涤和干燥得到6-APA。化学法反应条件苛刻，同时产生环保难处理的高浓有机废水，因此，化学法基本被酶法所取代。

6-APA母液中含有一定量的6-APA，如果将该废水直接排放，一方面使得排放废水的COD较高，另一方面造成了资源的浪费。专利CN101041663A报道了用纳滤回收结晶母液中6-APA的方法，首先调节6-APA结晶母液的pH为5.0-8.5，然后粗过滤，之后进行纳滤，浓缩倍数为5-20倍，得到纳滤浓缩液和纳滤透析液。浓缩液经甲基异丁基酮萃取、结晶、抽滤和干燥制得6-APA成品。该专利虽然报到了用纳滤膜回收母液中的6-APA，但对透析液中的盐的回收没有报道。

发明内容

本发明在以上研究的基础上，从6-APA母液中回收了6-APA、盐和冷凝水，没有6-APA结晶母液的排放，减轻了环保压力。为了实现本发明目的，本发明的技术方案为用纳滤膜对6-APA母液进行浓缩，从纳滤浓缩液中回收6-APA，从6-APA纳滤透析液中回收氯化铵(或氯化钠)，同时在蒸发结晶过程中回收冷凝水。

本发明提供的一种从6-APA母液中回收6-APA和盐的工艺，包括如下步骤：

(1)6-APA母液中溶媒的脱除

通过减压蒸馏脱除6-APA母液中的溶媒，料液温度控制在30-50℃，真空度≥0.085MPa，脱除过程中取样测定溶媒残留，当6-APA母液中丙酮含量≤50ppm，正丁醇含量≤200ppm，乙酸正丁酯含量≤200ppm，甲基异丁基酮的含量≤10ppm时，停止减压蒸馏；

(2)6-APA母液pH的调节

将上述脱除溶媒后的6-APA母液降温，当温度降为10℃时，向该母液中加入30％氢氧化钠溶液(或20％氨水)，调节料液的pH为6.5-7.0；

(3)6-APA母液的纳滤浓缩

上述6-APA母液经过5μm的保安过滤器，然后进入一级纳滤处理，一级纳滤透析液进入到纳滤透析液储罐，一级纳滤浓缩液进入到二级纳滤处理，二级纳滤透析液进入到纳滤透析液储罐，二级纳滤浓缩液进行入到三级纳滤处理，三级纳滤透析液进入到透析液储罐，三级纳滤浓缩液进行后续6-APA的回收；在用纳滤膜对6-APA母液进行浓缩的过程中控制料液温度为5-10℃，进膜压力≤2.5MPa，浓缩倍数为8-10倍，纳滤膜的截留分子量为200；

(4)从浓缩液中回收6-APA

取上述三级纳滤浓缩液，在冰水浴中降温，使其温度≤8℃，然后加入甲基异丁基酮，加量为纳滤浓缩液体积的1/3-1/2，搅拌下，向该料液中加入20-30％的盐酸，控制料液的pH为0.8-1.5；然后将该料液倒入分液漏斗中静置分相，分出下层水相；将该水相置于冰水浴中，控制料液温度≤8℃，然后加入活性炭进行脱色，活性炭加量为1-5‰，搅拌15-30min，抽滤；将滤液置于冰水浴中，搅拌下，向其中加入15-30％氢氧化钠溶液(或者10-20％氨水)，将料液的pH调为3.8-4.2，养晶90min，抽滤，分别用纯化水和丙酮进行洗涤；将所得6-APA湿粉置于真空干燥箱中进行干燥，干燥温度为40-60℃，真空度≥0.085MPa，干燥结束得到6-APA干粉。

(5)透析液的蒸发回收盐

将6-APA母液纳滤透析液进行减压蒸馏，控制料液温度为40-80℃，真空度≥0.085MPa，当料液中出现晶体时停止蒸馏，将浓缩液在冰水浴中冷却60-90min，抽滤，得到固体氯化铵(或氯化钠)。