[发明专利]一种β,β’‑二硫二(二氢桂皮酸)的制备方法

说明书

技术领域

本发明涉及有机合成领域，特别是涉及一种高纯度β,β'-二硫二(二氢桂皮酸)的制备方法。

背景技术

β,β’-二硫二(二氢桂皮酸)(式I化合物，CAS No.63684-32-2)是一种重要的化工产品，可以作为感光剂用于感光材料中，该产品也可以作为关键中间体合成含硫金属螯合剂。

目前β,β’-二硫二(二氢桂皮酸)的合成方法极少被报道，类似化合物的合成多使用特殊的催化剂，操作复杂，收率难以保证。

发明内容

鉴于以上所述现有技术的缺点，本发明的目的在于提供一种高纯度β,β'-二硫二(二氢桂皮酸)的制备方法，用于解决现有技术中的问题。

为实现上述目的及其他相关目的，本发明提供一种β,β'-二硫二(二氢桂皮酸)的制备方法，包括如下步骤：

以3-巯基-3苯基丙酸(式II化合物)为原料，在氧化剂、催化剂的存在下，并在pH＝6-12的环境中反应生成β,β’-二硫二(二氢桂皮酸)(式I化合物)，反应方程式如下：

反应在反应溶剂存在下进行，所述反应溶剂为水。

本发明所提供的方法中，对于反应溶剂的使用量没有特殊限制，本领域技术人员可根据投料量确定反应溶剂的用量。在本发明一实施例中，所述反应溶剂的使用量符合如下条件：3-巯基-3苯基丙酸(式II化合物)和反应溶剂的质量比为1：2～6。

本发明所提供的方法中，所述氧化剂为氧气、双氧水、过氧乙酸、次氯酸钠、硝酸中的一种或多种的组合，氧化剂的使用量为氧化剂与3-巯基-3苯基丙酸的摩尔比为1.5～1：1。

在本发明一实施例中，所述氧化剂为双氧水(即过氧化氢的水溶液)。本发明所提供的方法中，对于双氧水(即过氧化氢的水溶液)的浓度没有特殊限制，只要不对本发明的发明目的产生限制即可。市售的常见的双氧水的浓度范围为28～32％(体积百分比)，在本发明一实施例中，双氧水的浓度为约30％，双氧水的使用量符合如下条件：3-巯基-3苯基丙酸(式II化合物)与双氧水中过氧化氢实际含量的质量比为5～6：1。

本发明所提供的方法中，氧化剂分批加入反应体系中，避免反应体系中的反应过于剧烈，发生爆沸或冲料等后果，以保证反应体系的稳定。在本发明一实施例中，先将3-巯基-3苯基丙酸、催化剂混合，并调节反应体系的pH，然后再以滴加的形式加入氧化剂。

具体的，所述催化剂选自氧化钡，氧化铁，碘，氧化铜中的一种或多种的组合。

本发明所提供的方法中，对于催化剂的使用量没有特殊限制，本领域技术人员可根据催化剂的种类调整催化剂的使用量。在本发明一实施例中，所述催化剂的使用量符合如下条件：3-巯基-3苯基丙酸(式II化合物)和催化剂的质量比为50～500：1。

本发明所提供的方法中，反应在pH＝6-12的环境中进行，优选在pH＝7-10的环境中进行，更优选在pH大于7且不大于10的环境中进行。

本发明所提供的方法中，可通过添加碱调节反应体系的pH值，具体可使用的碱包括但不限于：碳酸钾、氢氧化钠、三乙胺、氢氧化钾、叔丁醇钾等中的一种或多种的组合。

优选的，所述反应不在高温下进行，避免反应体系中的反应过于剧烈，以保证反应体系的稳定。优选的反应温度为不高于40℃，更优选为0～10℃，在本发明一实施例中，反应在约5℃的温度下进行。

本领域技术人员可根据反应的进程确定反应时间，并可使用本领域各种合适的检测方法监测反应进程。在本发明一实施例中，以液相跟踪监测反应进程，反应时间为1～2小时。

优选的，反应的后处理方法为：淬灭氧化剂并调节pH至酸性，产品析出后，固液分离，固相物干燥即得β,β’-二硫二(二氢桂皮酸)(式I化合物)。

具体的，本领域技术人员可根据所使用的氧化剂的种类，选择合适的淬灭氧化剂的方法。在本发明一实施例中，通过在反应体系中加入适量亚硫酸氢钠的方法淬灭反应体系中的氧化剂。

本发明所提供的方法中，氧化剂淬灭后，将所得产物的pH调节至酸性，优选调节至pH＝3～5。本领域技术人员可选择合适的pH值调节剂对所得产物的pH值进行调节，在本发明一实施例中，使用盐酸将产物的pH值调节至3～5。

本发明第二方面提供所述制备方法在β,β'-二硫二(二氢桂皮酸)的制备领域的用途。