[发明专利]一种制备啶酰菌胺的方法

说明书

技术领域

本发明涉及新型烟酰胺类杀菌剂；特别是一种制备啶酰菌胺的方法。

背景技术

中文名称：啶酰菌胺

英文名称：Boscalid

化学名称：2-氯-N-(4'-氯联苯-2-基)烟酰胺

化学英文名称：2-Chloro-N-(4'-Chlorobiphenyl-2-yl)Nicotinamide

分子式：C₁₈H₁₂Cl₂N₂O

分子量：343.21

结构式如下：

啶酰菌胺是由德国巴斯夫开发的新型烟酰胺类杀菌剂，其杀菌谱较广，对其他药剂抗菌 性也相对有效，可用于多种作物多种真菌病害如灰霉病、白粉病及各种腐烂病等的防治。啶 酰菌胺的作用机理独特，不易产生交互抗性，且耐雨性良好，成为一种越来越受重视的烟酰 胺类杀菌剂。专利EP0545099公开的啶酰菌胺的制备方法，其合成路线如下：

在此方法中，对氯苯硼酸(4)与邻氯硝基苯在钯催化下制备4'-氯-2-硝基联苯(5)，再经铁 粉还原制备4'-氯-2-氨基联苯(6)，4'-氯-2-氨基联苯(6)与2-氯烟酰氯(3)或其盐酸盐进行酰胺化 反应制备化合物(1)啶酰菌胺。此方法为制备啶酰菌胺(1)的常用方法，文献中对其报道较多， 但偶联反应过程产生杂质较多，收率相对较低，工业化生产困难。

迟会伟以邻碘苯胺(7)与2-氯烟酰氯(3)进行酰胺化反应生成2-氯-N-(2-碘苯基)烟酰胺(8)， 2-氯-N-(2-碘苯基)烟酰胺(8)再与对氯苯硼酸经偶联反应生成啶酰菌胺(迟会伟.啶酰菌胺的合 成与生物活性研究[J].农化新世纪,2008,9(1):39-40.)。此方法以邻碘苯胺为原料，相对价格昂 贵成本高，不易制备。其合成路线如下：

发明内容

本发明针对现有技术的不足，提供一种原料简单易得、反应步骤少、成本低、操作简便、 收率较高、环境友好的制备方法。

本发明的技术方案如下：

一种制备啶酰菌胺的方法；以2-氯-N-(2-氯苯基)吡啶-3-甲酰胺为原料，再与对氯苯硼酸 经Suzuki偶联反应生成啶酰菌胺。

将2-氯-N-(2-氯苯基)吡啶-3-甲酰胺与对氯苯硼酸加入到反应器中，加入催化剂，配体2- 双环己基膦-2',6'-二甲氧基联苯(S-Phos)，碱，溶剂/水体系为溶剂，升温至100～140℃，得 到啶酰菌胺。

所述碱为氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸钠、碳酸钾、磷酸钾中的一种或其混合物。

所述催化剂是醋酸钯、氯化钯或钯炭。

所述溶剂选自四氢呋喃、甲苯、N,N-甲基乙酰胺中的一种。

所述原材料摩尔比为：2-氯-N-(2-氯苯基)吡啶-3-甲酰胺:对氯苯硼酸:催化剂:2-双环己基 膦-2',6'-二甲氧基联苯:碱:溶剂:水＝1:(1.3～1.8):(0.01～0.07):(0.05～0.13):(1～3):(90～122): (200～244)。上述配比中，优选原材料体系为2-氯-N-(2-氯苯基)吡啶-3-甲酰胺:对氯苯硼酸:醋 酸钯:2-双环己基膦-2',6'-二甲氧基联苯:碳酸钾:N,N-二甲基乙酰胺:水 ＝1:(1.3～1.8):(0.01～0.07):(0.05～0.13):(1～3):(90～122):(200～244)。

2-氯-N-(2-氯苯基)吡啶-3-甲酰胺采用常规制备方法，或本发明实施例所例举的方法。

本发明的合成路线原料简单易得，操作简便，对环境友好，适合工业化生产。反应路线 如下：

本发明提供的啶酰菌胺制备方法中：优选催化剂醋酸钯，碱为碳酸钾，N,N-二甲基乙酰 胺/水体系为溶剂。

上述方法中所述的反应温度为：100～140℃，优选130～140℃。

优选方法详细说明如下：