[发明专利]用于己二酸二甲酯制己二醇的催化剂及其制备方法和应用

权利要求书

1.一种用于由己二酸二甲酯制备1,6-己二醇的催化剂，其特征在于，该催化剂的组成为Cu-Zn-Al-Zr氧化物，该催化剂的原子比为Cu：25~60，Zn：25~50，Al：10~30，Zr：0.15~1.2；

所述催化剂通过包括以下步骤的方法制备得到：

1）将Cu、Zn的可溶性盐，和助剂的盐溶于水中制成0.5~2 mol/L溶液，加热至65~80℃，得到溶液一；其中，所述助剂为Zr的化合物；

将沉淀剂溶于水中制成0.2~1mol/L溶液，加热至65~80℃，得到溶液二；

2）将步骤1）配制的所述溶液一在搅拌下与溶液二混合，控制混合液的pH值为7.0~8.5，之后老化0.5~2 h，得到铜锌碱式盐混合母液；

3）将氢氧化铝源加入步骤2）得到的所述铜锌碱式盐混合母液中，并混合均匀，然后经老化、洗涤、过滤抽干得到催化剂前驱体；

4）将步骤3）得到的催化剂前驱体在110~120℃下烘干，然后在330~370℃下焙烧2~6 h，之后粉碎，再加入脱模剂，扩孔剂，打片成型得到所述催化剂；

并且，该制备方法还包括：加入络合剂，所述的络合剂在步骤1）配制的所述溶液一和/或溶液二中加入，和/或在步骤3）老化前加入；所述的络合剂为铵盐、氨水、尿素、有机酸或有机酸盐的至少其中一种；

其中，步骤1）中所述Zr的化合物为氯化锆或氧氯化锆的至少其中一种；

步骤3）所述氢氧化铝源为铝胶乳液，所述铝胶乳液的合成方法为，将硝酸铝或草酸铝溶液加热至40~80℃，将所述的沉淀剂加热至40~80℃，在搅拌下并流或正加法加入到上述硝酸铝或草酸铝溶液中进行沉淀反应，控制终点pH值为6.5~8.5，之后室温老化1~24 h。

2.一种用于由己二酸二甲酯制备1,6-己二醇的催化剂的制备方法，其特征在于，该制备方法包括如下步骤：

1）将Cu、Zn的可溶性盐，和助剂的盐溶于水中制成0.5~2 mol/L溶液，加热至65~80℃，得到溶液一；其中，所述助剂为Zr的化合物；

将沉淀剂溶于水中制成0.2~1mol/L溶液，加热至65~80℃，得到溶液二；

2）将步骤1）配制的所述溶液一在搅拌下与溶液二混合，控制混合液的pH值为7.0~8.5，之后老化0.5~2 h，得到铜锌碱式盐混合母液；

3）将氢氧化铝源加入步骤2）得到的所述铜锌碱式盐混合母液中，并混合均匀，然后经老化、洗涤、过滤抽干得到催化剂前驱体；

4）将步骤3）得到的催化剂前驱体在110~120℃下烘干，然后在330~370℃下焙烧2~6 h，之后粉碎，再加入脱模剂，扩孔剂，打片成型得到所述催化剂，其中，所述催化剂中Cu、Zn、Al、Zr原子比为Cu：25~60，Zn：25~50，Al：10~30，Zr：0.15~1.2；

并且，该制备方法还包括：加入络合剂，所述的络合剂在步骤1）配制的所述溶液一和/或溶液二中加入，和/或在步骤3）老化前加入；所述的络合剂为铵盐、氨水、尿素、有机酸或有机酸盐的至少其中一种；

其中，步骤1）中所述Zr的化合物为氯化锆或氧氯化锆的至少其中一种；

步骤3）所述氢氧化铝源为铝胶乳液，所述铝胶乳液的合成方法为，将硝酸铝或草酸铝溶液加热至40~80℃，将所述的沉淀剂加热至40~80℃，在搅拌下并流或正加法加入到上述硝酸铝或草酸铝溶液中进行沉淀反应，控制终点pH值为6.5~8.5，之后室温老化1~24 h。

3.根据权利要求2所述的用于由己二酸二甲酯制备1,6-己二醇的催化剂的制备方法，其特征在于，步骤1）所述Cu、Zn的可溶性盐为硝酸盐、草酸盐、硫酸盐或氯化物的至少其中一种。

4.根据权利要求2所述的用于由己二酸二甲酯制备1,6-己二醇的催化剂的制备方法，其特征在于，步骤1）所述沉淀剂为碳酸钠、碳酸氢钠、碳酸钾、碳酸氢钾、碳酸铵、氨水、碳酸氢铵、氢氧化钠、氢氧化钾的其中一种或任几种的混合物。