[发明专利]一种酸性黑ACE的制备方法

说明书

技术领域

本发明属于金属络合偶氮染料领域，尤其是一种酸性黑ACE的制备方法。

背景技术

酸性染料大多数含有磺酸钠盐,能溶于水,色泽鲜艳、色谱齐全。主要用于羊毛、蚕丝和锦纶等染色,也可用于皮革、纸张、墨水等方面。1∶2金属络合染料分为K型(无磺酸基)、S型(单磺酸基)、M型(双磺酸基),其中S型(又称为非对称型)染料的综合质量指标(鲜艳度、匀染性、湿处理牢度)很好。酸性黑ACE适合锦纶中深色染色、在不同类别的锦纶织物上均有良好的染深性能，颜色鲜艳、色谱宽广，有着良好的相容性、中等的移染性、优良的湿牢度，特别适合锦/棉染色。

酸性黑ACE就是典型的黑色非对称1∶2金属络合染料，一般工艺过程是2-氨基-4-硝基苯酚重氮化后,分别在酸性和碱性条件下与N-苯基-2-氨基-5-萘酚-7-磺酸偶合,得到偶氮物A和偶氮物B；6-硝基-1,2,4-酸氧体与2-萘酚偶合得到偶氮物C；偶氮物C和氧化铬络合反应得到络合物D；络合物D再与偶氮物A、偶氮物B在碱性条件下反应得到黑色非对称1∶2金属络合染料(酸性黑ACE)。

目前的大多数工艺都是分别重氮偶合，得到三种偶合物，产品反应完全后，由于反应不全或配比不准，还需要盐析等步骤；产品收率较低，副反应及杂质较多；生产成本较高，生产效率较低，废液排放量大，环境污染严重，治理成本较高；其中主要是盐析步骤中产生大量的含盐染料废水，同时分离出的染料滤饼还要进行烘干，粉碎等工序。

发明内容

本发明目的在于克服现有技术的不足，提供一种生产工艺简单，2次重氮偶合一锅法，生产效率高，副反应和杂质少，产品质量好，产品中无重金属铬，无需盐析，产品直接喷干，生产成本低的酸性黑ACE的制备方法。

一种酸性黑ACE的制备方法，包括下述步骤：

(1)、重氮化：

在偶合锅中加水，盐酸，2-氨基-4-硝基苯酚钠，搅拌10～20分钟，加2000～3000kg冰降温至0～5℃，在10～20分钟内加入亚硝酸钠溶液，保持温度5～10℃。亚硝酸钠加完后，保持亚硝酸钠微过量，此时检测淀粉碘化钾试纸微蓝，在8～12℃保温反应1～1.5小时然后加入氨基磺酸，消除过量的亚硝酸钠；得到重氮液；

(2)、偶合：

在偶合锅重氮液中加入N-苯基-2-氨基-5-苯酚-7-磺酸干粉进行酸性偶合，待搅匀后，先自然升温，当温度不再自然上升时，慢慢开始用热水盘管加热，20～30分钟升温到35℃，在35～42℃保温反应4～6小时，加5000～7000kg冰降温至3～5℃，开始滴加30％液碱进行碱性偶合，用4～6小时匀速慢加入液碱调pH值至11.0～11.5，加入液碱的过程中，前3小时，控制偶合温度3～10℃，3小时以后，控制偶合温度8～12℃，终点到达后，得到偶合液；

(3)、酸性黑172偶合物的1:1络合：

酸性黑172偶合物终点到后，降温至80～90℃，用盐酸调节pH值至1～2，然后加入乙酸铬溶液，80～90℃保温反应3～4小时，pH值保持至1～2。得到酸性黑172的1:1络合液；(4)、二次络合：

将偶合液升温到90℃，加入酸性黑172的1:1络合液的80～90％，在89～91℃，保温搅拌1.5～3小时，用2～3小时，匀速慢加入液碱，调pH值至6.8～7.0，再次加入酸性黑172的1:1络合液的5～10％，升温90～95℃，搅拌30～60分钟，慢调加液碱，调pH值6.8～7.0，在90～95℃保温反应0.5～1小时，加入剩余的酸性黑172的1:1络合液，调pH值6.8～7.0，保温反应0.5～1小时；确认终点到后，取样检测，待色光、溶解度检测合格后直接喷干，得到酸性黑ACE干粉。

所述步骤(1)中所述的2-氨基-4-硝基苯酚钠：盐酸：水：亚硝酸钠的质量比为1:1.35～1.70:2.70～3.4:0.38～0.42；所述的亚硝酸钠溶液中亚硝酸钠、水的质量比为1:2；氨基磺酸的加入量为2-氨基-4-硝基苯酚钠质量的1％。

所述步骤(2)中所述的N-苯基-2-氨基-5-苯酚-7-磺酸为N-苯基-2-氨基-5-苯酚-7-磺酸干粉。

所述步骤(2)中所述的2-氨基-4-硝基苯酚钠：N-苯基-2-氨基-5-苯酚-7-磺酸的质量比为1:0.85～0.90。

所述步骤(3)中所述的酸性黑172偶合物、乙酸铬的摩尔比为1:1.02；2-氨基-4-硝基苯酚钠、酸性黑172偶合物的摩尔比为1:0.95～1。

反应方程式：