[发明专利]一种间苯三酚催化制备方法

说明书

技术领域

本发明涉及有机物合成技术领域，尤其涉及一种间苯三酚催化制备方法。

背景技术

间苯三酚（1,3.5-三羟基苯）是重要的精细化工产品，间苯三酚可用作燃料偶合剂，能用于新型酞类燃料的合成。间苯三酚还能充作多种物系，如戊二醛溶液、合成橡胶、复合改性双元燃料火箭推进剂（CMDB）的稳定剂；也可广泛用于轮胎增粘剂以及偶氮复合油墨等原料。在纺织品及皮革染色工艺内用于染料偶合剂、在生产塑料胶囊、替代碘化银用于人工降雨以及某些合成材料的防腐剂等方面均有应用。

除了化工价值外，间苯三酚主要用于药物合成的中间体，如黄酮类化合物。作为治疗心脑血管病的药物，黄酮类化合物愈来愈受到药物学家的重视。黄酮类衍生物在天然植物中广泛存在，但提取存在困难。以黄酮为母体设计、合成有效的药物已成为研究热点，欧洲等西方国家在此类药物上已居世界领先水平，我国多处于研究阶段。目前国内主要用于制备黄酮、异黄酮等抗癌、抗心血管疾病类药物。由间苯三酚合成的抗免疫缺损病毒（HIV）新药，属于第二代非核苷内逆转录酶抑制剂。由间苯三酚合成的Euglobals类似物能有效抑制病毒，具有显著的抗癌作用。

目前，间苯三酚的合成方法主要有TNT氧化法、三溴苯醚化水解法和异丙苯法等。TNT氧化法为古老经典工艺，以2,4,6-三硝基甲苯（TNT）为原料，经过2,4,6-三硝基苯甲酸、间苯三胺工业化生产间苯三酚，原料便宜，工艺成熟，但是后处理难度大环境污染严重，原料TNT存在安全隐患、安全性差，尤其是“三废”排放量大且难处理，生产每吨产品排放含铬盐（约8％）、钠盐（5％）的废酸（含硫酸约40％）60吨，铁泥15吨和40吨“三高一差＂废水（即色度高、COD高、含盐高、可生化差）。醚化水解法原料成本高且工艺路线不成熟。还有用六氯苯经过酯化，脱氯，水解制备均苯三酚的工艺，该工艺复杂，工业化生产困难；用苯胺和溴素经过苯环溴化，氨基重氮化合成间苯三酚，该工艺溴素用量大，污染严重，溴素的价格比动较大，未实现工业化。异丙苯法克服了以上方法的缺点，以均三异丙苯为原料，历经二次氧化，一次分解即可得到目标产物间苯三酚，且成本较低；但是存在氧化时间过长，产物收率较低的明显问题。

发明内容

本发明的目的是提供一种间苯三酚催化制备方法，其结合催化技术与小分子提纯技术，可以高效的制备间苯三酚。

为达到上述目的，本发明采用的技术方案是：一种间苯三酚催化制备方法，包括以下步骤：

（1）在相转移催化剂存在下，以均三异丙苯为原料，以4?分子筛为添加剂，以碱液为反应体系的pH值调节剂，于95～100℃反应15～20小时；反应结束后静置反应液，得到水相与油相；所述相转移催化剂为偶氮二异丁腈、二氧化锰、五氧化二钒、硝酸钇、异丙苯过氧化氢中的一种或者几种；

（2）将步骤（1）的油相与甲苯混合，然后于58℃下，加入酸催化剂、过硫酸铵与酞菁铜配制反应体系，接着于60℃反应1小时；反应结束后静置反应液，得到水相与油相；取油相与丙酮混合得到混合液；所述酸催化剂由硫酸、双氧水以及水组成；

（3）混合固体超强酸与丙酮；回流下，滴加步骤（2）的混合液；滴加完成后加入醋酸锰，继续反应10分钟；再加入三氟甲磺酸铜，继续反应；然后当反应液中的过氧化物质量含量小于0.5%时，停止反应；然后过滤反应液得到滤液；滤液去除溶剂后加入甲苯和水，于75℃反应30分钟；然后分离油相与水相，将水相冷却至15℃以下；然后过滤；滤饼经过重结晶得到间苯三酚；所述固体超强酸为Al₂O₃-ZrO₂/S₂O₈^2-、S₂O₈^2-/ZrO₂、SO₄^2-/Fe₂O₃或者Al₂O₃/SO₄^2-。

本发明中，步骤（1）中，碱液为氢氧化钠水溶液；所述氢氧化钠水溶液的质量浓度为3.5%；反应体系的pH值保持为9～10；所述反应在搅拌状态下进行，搅拌速度为1200～1300r/min。