[发明专利]一种草铵膦的纯化方法

说明书

技术领域

本发明属于化学品的纯化方法，具体涉及一种草铵膦的纯化方法。

背景技术

草铵膦属于灭生性触杀除草剂，具有高效、低毒、低残留和安全的特点，其速效性间于百草枯与草甘膦之间，广泛应用于农业生产中，草铵膦的结构式如下：

。

草铵膦盐酸盐粗品中含有大量的氯化铵等无机盐副产物并产生粘稠有机杂质，国内也有草铵膦盐酸盐纯化工艺研究的相关报道，如专利CN103819503提到了先将草铵膦盐酸盐氨化成盐，然后同二氧化碳得到草铵膦酸，该工艺在反应过程中引入了碳酸氢铵，到最终产品中需要通过加热分解来除去，容易导致产品质量下降，而且二氧化碳用量大，利用率低。专利CN201110160129将草铵膦盐酸盐依次经过酯化反应，水解反应和与环氧乙烷的中和反应得到草铵膦酸，最后通氨气得到草铵膦铵盐，该工艺路线长，消耗大，收率低，在中和反应中用到环氧乙烷，其操作危险系数大，成本高。

发明内容

本发明所要解决的技术问题是提供一种绿色环保、成本低的草铵膦的纯化方法，并且得到的草铵膦的纯度高、产率高。

为解决以上技术问题，本发明采用如下技术方案：

一种草铵膦的纯化方法，包括如下步骤：

步骤（1）、将草铵膦盐酸盐粗品溶解在溶剂中，然后加入碱进行反应，调节pH为7~10，减压蒸馏脱除部分所述的溶剂，然后过滤除去氯化铵和其他不溶物；

步骤（2）、向步骤（1）的反应液中加入酸进行反应，调节pH为1~4.5，然后经过滤、烘干得到草铵膦酸；

步骤（3）、将步骤（2）得到的草铵膦酸溶解在溶剂中，然后通入氨气进行成盐反应，析出草铵膦固体，然后经过滤、烘干得到高纯度的草铵膦。

上述反应过程的反应式为：

。

优选地，所述的草铵膦盐酸盐粗品的纯度为70%~90%。

优选地，步骤（1）中，所述的草铵膦盐酸盐粗品与所述的溶剂的投料质量比为1:0.5~1.5。

优选地，步骤（1）中，所述的溶剂为水、醇或者水与醇的混合溶剂。

进一步优选地，所述的醇为甲醇或乙醇。

优选地，步骤（1）中，所述的碱为选自氨水、NaOH、KOH、Na₂CO₃、K₂CO₃中的一种或几种。

进一步优选地，步骤（1）中，所述的碱为氨水或NaOH。

优选地，步骤（1）中，所述的反应温度为10~50℃。

优选地，步骤（1）中，部分所述的溶剂的质量为所述的溶剂的投料质量的20~40%。

优选地，步骤（2）中，所述的酸为选自浓盐酸、浓硫酸、浓硝酸、甲酸、乙酸中的一种或几种。

优选地，步骤（2）中，所述的反应温度为10~50℃。

优选地，步骤（3）中，所述的溶剂为水、醇或者水与醇的混合溶剂。

进一步优选地，步骤（3）中，所述的溶剂为质量比为1:9~19的水与甲醇的混合溶剂。

优选地，步骤（3）中，进行所述的成盐反应的温度为10~50℃，反应时间为0.5~2h

优选地，步骤（3）中，所述的氨气的通气流量为40~50g/h。

优选地，步骤（3）中，所述的草铵膦酸与所述的溶剂的投料质量比为1:1.5~2.5。

由于以上技术方案的实施，本发明与现有技术相比具有如下优势：

本发明的纯化工艺避免使用难除去的脂肪族胺和高危险性的环氧乙烷、环氧丙烷，步骤简单，得到的草铵膦中无机盐含量低，纯度高、产率高，且安全性高，工艺过程以水或醇为溶剂，用氨水和无机碱进行中和反应，符合环保性和经济性原则，具有很好的工业化前景。

具体实施方式

以下结合具体实施例对本发明做进一步详细说明。应理解，这些实施例是用于说明本发明的基本原理、主要特征和优点，而本发明不受以下实施例的限制。实施例中采用的实施条件可以根据具体要求做进一步调整，未注明的实施条件通常为常规实验中的条件。未经注明，“%”为质量百分数，比值为质量比。

实施例1

将80克草铵膦盐酸盐粗品（纯度约80%）加入到100克水中，在常温下加氨水调节pH值至8，减压蒸馏脱除30克水，过滤除去氯化铵和其他不溶物；然后加入30克浓盐酸调节pH值至1，结晶，过滤，烘干得到类白色固体50克，产率94%，纯度95%。

实施例2