[发明专利]一种改性磷酸铁锰锂正极材料及其制备方法有效

专利信息
申请号: 201610014280.0 申请日: 2016-01-11
公开(公告)号: CN105470510B 公开(公告)日: 2018-09-21
发明(设计)人: 乔文灿;宋春华;王瑛;王文阁;赵成龙;高洪森;冯涛;段振山;赵艳丽;黄振法 申请(专利权)人: 山东玉皇新能源科技有限公司
主分类号: H01M4/58 分类号: H01M4/58;H01M4/136;H01M4/1397;H01M10/0525
代理公司: 济南泉城专利商标事务所 37218 代理人: 张贵宾
地址: 274000 山*** 国省代码: 山东;37
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摘要:
搜索关键词: 一种 改性 磷酸 铁锰锂 正极 材料 及其 制备 方法
【说明书】:

本发明属于锂离子电池技术领域,特别涉及一种改性磷酸铁锰锂正极材料及其制备方法。该改性磷酸铁锰锂正极材料,其化学组成为Li1‑yTiyFe1‑xMnxPO4,其中x的范围为0.2≤x≤0.6,y的范围为0.01≤y≤0.1。首先通过高速剪切乳化机制备掺杂钛的磷酸铁锰锂前驱体,然后将所述前驱体和碳源混合,经烧结,最终制备出改性的磷酸铁锰锂材料。该方法反应时间短,操作简单,常压下反应,前驱体粒径可控,产率高达99%以上。电化学性能优异,0.1C倍率首次放电比容量为155.8 mAh/g,1C倍率循环100周后容量保持率97.4%,8C放电比容量为115.4 mAh/g。

(一)技术领域

本发明属于锂离子电池技术领域,特别涉及一种改性磷酸铁锰锂正极材料及其制备方法。

(二)背景技术

锂离子电池作为一种清洁高效的能源储存与转换媒介,得到了越来越多人的研究与重视。为满足高能量、高安全、长寿命和低成本等要求,关于锂离子电池正极材料的研究具有重要意义。

在聚阴离子类电池材料LiMPO4中,LiFePO4作为近年来广泛应用于国内商业化锂离子电池的主要正极材料,具有安全无毒,高温性能和循环性能优良,工作电压平稳,成本低廉的优点。但是由于其平台电压低(3.3V)能量密度满足不了人们对动力电池的要求。相对于磷酸铁锂,磷酸锰锂材料具有更高的放电平台(4.1V),所以结合二者优势,合理调控Fe与Mn的比例,将一部分Mn取代Fe制备出具有高能量密度、较高导电率的磷酸铁锰锂正极材料。

目前文献报道的磷酸铁锰锂制备方法已有许多。如中国专利CN103280579A公开了利用固相合成法将碳源、锂源、铁源、锰源和磷源球磨混合后制备出Fe/Mn=4:6的磷酸铁锰锂/碳复合材料。但在该制备方法中铁和锰只通过球磨法达到了分子级别的混合,难以达到铁和锰原子级别的混合,且该方法制备的电化学性能一般。专利201410839727.9采用传统的水热法虽然能实现铁和锰原子级别的混合,但反应周期长,反应条件苛刻。

(三)发明内容

本发明为了弥补现有技术的不足,提供了一种操作简单、节能环保的改性磷酸铁锰锂正极材料及其制备方法,其工艺简单、反应周期短、成本低廉、产品颗粒可控、常压反应、制备过程对环境友好、适合工业化生产的制备方法。所述改性磷酸铁锰锂正极材料化学组成为Li1-yTiyFe1-xMnxPO4,其中x的范围为0.2≤x≤0.6,y的范围为0.01≤y≤0.1。

本发明是通过如下技术方案实现的:

一种改性磷酸铁锰锂正极材料,其特殊之处在于:其化学组成为Li1-yTiyFe1-xMnxPO4,其中x的范围为0.2≤x≤0.6,y的范围为0.01≤y≤0.1。

一种改性磷酸铁锰锂正极材料的制备方法,包括以下步骤:

首先通过高速剪切乳化机制备掺杂钛的磷酸铁锰锂前驱体,并调控前驱体颗粒大小,得到未包碳的掺杂钛的磷酸铁锰锂前驱体,然后将所述前驱体和碳源混合,经过烧结,最终制备出改性的磷酸铁锰锂材料。

具体包括以下步骤:

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