[发明专利]一种负载型桥联双苯氧基IVB金属催化剂及其制备方法

说明书

本发明公开了一种负载型桥联双苯氧基IVB金属催化剂及其制备方法。本发明所述催化剂的活性成分[ONNO]MX₂的结构式如式（Ⅰ）或式（Ⅱ）所示：式（Ⅰ）；式（Ⅱ）；所述催化剂的活性成分负载于三乙基铝改性的MgCl₂/Et_nAl(OR)_3‑n载体上，其中，R为碳原子数为2~5的直链烷基，n代表三乙基铝取代乙醇中的羟基氢数量，n=0~3。本发明根据[ONNO]型桥联双苯氧基IVB金属催化剂骨架配体的特点将[ONNO]型桥联双苯氧基IVB金属催化剂负载在MgCl₂/Et_nAl(OR)_3‑n载体上组成一种新型负载型催化剂，解决均相[ONNO]型桥联双苯氧基IVB金属催化剂活性低的问题，同时其动力学反应平稳而高效，具有较高的催化活性，能够制得支化聚乙烯。

技术领域

本发明属于烯烃催化聚合领域，具体地，涉及一种负载型桥联双苯氧基IVB金属催化剂及其制备方法。

背景技术

聚乙烯是世界上需求量最多的通用塑料，其特点是价格便宜，性能良好，可广泛应用于工业、农业及日常生活中，在塑料工业中占有举足轻重的地位；因此乙烯聚合催化剂研究一直是学术界和工业界的研究热点。Kol等(Tshuva, E. Y.; Goldberg, I.; Kol, M.J. Am. Chem. Soc., 2000, 122, 10706.）在2000年率先发现[ONNO]型桥联催化剂对乙烯聚合具有一定的活性。随着进一步研究发现均相[ONNO]型桥联催化剂由于其自身的结构特点对乙烯聚合具有以下缺点：1）催化活性低；2）均相催化剂聚合反应动力学表现为衰减性。而解决这些问题的重要途径就是提供一种新的[ONNO]桥联双苯氧基催化剂，并将其进行负载化。

发明内容

本发明针对现有技术的不足，提供了一种负载型桥联双苯氧基IVB金属催化剂。本发明根据[ONNO]型桥联双苯氧基IVB金属催化剂骨架配体的特点将[ONNO]型桥联双苯氧基IVB金属催化剂负载在MgCl₂/Et_nAl(OR)_3-n载体上组成一种新型负载型催化剂，解决均相[ONNO]型桥联双苯氧基IVB金属催化剂活性低的问题，同时其动力学反应平稳而高效，具有较高的催化活性，能够制得支化聚乙烯。

本发明的另一目的在于提供上述金属催化剂的制备方法。

本发明的另一目的在于提供一种支化聚乙烯的制备方法。

本发明的上述目的是通过以下技术方案予以实现的。

一种负载型桥联双苯氧基IVB金属催化剂，其活性成分[ONNO]MX₂的结构式如式（Ⅰ）或式（Ⅱ）所示：

式（Ⅰ）；

式（Ⅱ）；

其中，M为IVB族金属，选自钛、锆或铪；N为氮；O为氧；R₁、R₂、R₁¢、R₂¢独自选自氢原子、碳原子数为1~20的烷基、卤素原子或烷氧基；R₃、R₃¢独自选自氢原子或碳原子数1~6的烷基；X选自卤素原子、碳原子数为1~6的烷基、芳氧基或烷氧基；Y选自碳原子为1~3的直链亚烷基、碳原子为5~7的环亚烷基或亚芳基；

所述催化剂的活性成分负载于三乙基铝改性的MgCl₂/Et_nAl(OR)_3-n载体上，其中，R为碳原子数为2~5的直链烷基，n代表三乙基铝取代乙醇中的羟基氢数量，n=0~3。