[发明专利]一种负载型桥联双苯氧基IVB金属催化剂及其制备方法

权利要求书

1.一种负载型桥联双苯氧基IVB金属催化剂，其活性成分[ONNO]MX₂的结构式如式（Ⅰ）所示：

式（Ⅰ）；

其中，M为IVB族金属，选自钛、锆或铪；N为氮；O为氧；R₁、R₂、R₁¢、R₂¢独自选自氢原子、碳原子数为1~20的烷基、卤素原子或烷氧基；R₃、R₃¢独自选自氢原子或碳原子数1~6的烷基；X选自卤素原子、碳原子数为1~6的烷基、芳氧基或烷氧基；Y选自碳原子为1~3的直链亚烷基、碳原子为5~7的环亚烷基或亚芳基；

所述催化剂的活性成分负载于三乙基铝改性的MgCl₂/Et_nAl(OR)_3-n载体上，其中，R为碳原子数为2~5的直链烷基，n代表三乙基铝取代乙醇中的羟基氢数量，n=0~3；

所述催化剂适用于烯烃催化聚合反应。

2.根据权利要求1所述的负载型桥联双苯氧基IVB金属催化剂，其特征在于，R₁、R₂、R₁¢、R₂¢为二叔丁基。

3.权利要求1所述的负载型桥联双苯氧基IVB金属催化剂的制备方法，其特征在于，活性成分式（Ⅰ）的制备包括如下步骤：

S1. 将水杨醛和二胺进行席夫碱反应，制备得到前躯体，如式（Ⅲ）所示；

S2. 将S1得到的前躯体与溶剂混合，在-40~-10 ℃下缓慢滴加与前躯体等摩尔比的金属四苄基，滴加完毕后在-40~-10 ℃反应1~3 h，再缓慢升温至室温，反应18~24 h，去除溶剂得到式（Ⅰ）的催化剂；

式（Ⅲ）；

其中，所述金属四苄基中的金属为钛、锆或铪，苄基为卤素原子、碳原子数为1~6的烷基、芳氧基或烷氧基；

MgCl₂/Et_nAl(OR)_3-n载体的制备方法包括如下步骤：

A.将碳原子数为2~5的直链脂肪醇和氯化镁按1:3~5的摩尔比混合，升温至100~140 ℃使氯化镁溶解形成均匀透明溶液，然后加入为碳原子数为6~12的直链烷烃分散剂使混合溶液充分分散乳化，除去分散剂及过量的直链脂肪醇，得到白色粉末状的氯化镁-醇加合物，表达式为MgCl₂/nROH，n表示醇的加合数，n=0~3；

B. 将S1得到的氯化镁-醇加合物与正庚烷混合，在-10~0 ℃下缓慢加入三乙基铝，升至24~36℃，反应18~24 h，然后将悬浮液用碳原子数为6~12的直链烷烃洗涤，过滤、真空抽滤去除溶剂得到粉末状的三乙基铝改性氯化镁-醇加合物，即MgCl₂/Et_nAl(OR)_3-n，n=0~3；

将所述催化剂的活性成分负载于载体上的步骤为：在无水甲苯溶剂中，加入制得的活性成分和三乙基铝改性氯化镁-醇加合物，充分反应4~6 h，然后过滤、无水甲苯洗涤、真空抽滤去除甲苯，所得固体即为负载型桥联双苯氧基IVB金属催化剂。

4.根据权利要求3所述的制备方法，其特征在于，A中所述直链脂肪醇为乙醇、丙醇、丁醇或戊醇；所述分散剂为正庚烷。

5.一种支化聚乙烯的制备方法，其特征在于，以权利要求1所述的催化剂为主催化剂，以烷基铝或烷基铝氧烷为助催化剂，以芳香烃、烷烃或卤代烃为聚合介质，在30~90℃、0.01~2.0MPa的条件下使乙烯聚合，制备得到支化聚乙烯。

6.根据权利要求5所述的支化聚乙烯的制备方法，其特征在于，所述烷基铝为三乙基铝、三异丁基铝或一氯二乙基铝中的一种或多种，所述烷基铝氧烷为甲基铝氧烷或改性甲基铝氧烷。

7.根据权利要求5所述的支化聚乙烯的制备方法，其特征在于，所述助催化剂中的Al与主催化剂中的IVB金属M的摩尔比为200~2000∶1。