[发明专利]一种分子桥连剂及其制备方法和在拉曼探针中的应用

权利要求书

1.分子桥连剂作为标记分子的拉曼探针，其特征在于，所述的拉曼探针以分子桥连剂作为标记分子制得，所述的分子桥连剂，化学名称为双联乙酸-4-乙炔基苯硫酚酯，具有如下的结构式：

所述的分子桥连剂作为标记分子的拉曼探针的制备方法如下：向双联乙酸-4-乙炔基苯硫酚酯的二氯甲烷溶液中加入三乙基胺，搅拌均匀后，加入含有金属纳米粒子的水溶液，静置过夜。

2.根据权利要求1所述的分子桥连剂作为标记分子的拉曼探针，其特征在于，所述的分子桥连剂的制备方法如下：

1)以乙酸-4-碘苯硫酚酯为反应物，合成乙酸-4-[(三甲基硅烷基)乙炔基]苯硫酚酯；

2)以乙酸-4-[(三甲基硅烷基)乙炔基]苯硫酚酯为反应物，合成乙酸-4-乙炔基苯硫酚酯；

3)以乙酸-4-乙炔基苯硫酯酚为反应物，采用Sonogashira偶联反应合成双联乙酸-4-乙炔基苯硫酚酯。

3.根据权利要求2所述的分子桥连剂作为标记分子的拉曼探针，其特征在于：所述的乙酸-4-碘苯硫酚酯的合成方法为：向Schlenk管中加入锌粉、二甲基二氯硅烷和1,2-二氯乙烷，在氮气保护下，用恒压滴液漏斗往其中滴加由对碘苯磺酰氯、N,N-二甲基乙酰胺和1,2-二氯乙烷组成的混合液，于70-80℃下反应至锌粉消失，降至室温，再向其中加入吡啶，搅拌下加入乙酰氯，继续氮气保护下室温搅拌反应17-24h，反应完毕后，过滤，洗涤、除去固体、干燥，滤液以石油醚与乙酸乙酯混合液为展开剂，用柱层析法分离，旋蒸溶剂，真空干燥得目标产物。

4.根据权利要求2所述的分子桥连剂作为标记分子的拉曼探针，其特征在于：所述的步骤1)具体为：向Schlenk管中加入乙酸-4-碘苯硫酚酯、四氢呋喃、三乙胺和三甲基硅烷基乙炔，在氮气保护下，室温搅拌反应20-40min，再加入双三苯基膦二氯化钯和碘化亚铜，室温搅拌反应17-20h，反应结束后，过滤，洗涤，除去固体，干燥，滤液以石油醚与乙酸乙酯混合液展开剂，用柱层析法分离，旋蒸溶剂，真空干燥得目标产物。

5.根据权利要求2所述的分子桥连剂作为标记分子的拉曼探针，其特征在于：所述的步骤2)具体为：向Schlenk管中加入乙酸-4-[(三甲基硅烷基)乙炔基]苯硫酚酯，用四氢呋喃溶解，氮气保护，0℃下用恒压滴液漏斗缓慢滴加四正丁基氟化铵的四氢呋喃溶液，搅拌10-20min，然后向其中依次滴加冰乙酸和醋酸酐，反应2-3h，再保持室温搅拌反应11-13h，反应结束后，加入二氯甲烷进行萃取、取上清液，干燥、上清液以石油醚与乙酸乙酯混合液为展开剂，用柱层析将其分离，旋蒸溶剂，真空干燥得目标产物。

6.根据权利要求2所述的分子桥连剂作为标记分子的拉曼探针，其特征在于：所述的步骤3)具体为：取乙酸-4-乙炔基苯硫酚酯，三乙胺和四氢呋喃室温搅拌30-40min后加入碘化亚铜，三苯基膦和双三苯基膦二氯化钯于反应器中，抽真空，氮气保护下，室温搅拌1-2h，升温到30-50℃，反应过夜，反应结束后经抽滤、以石油醚与乙酸乙酯混合液为展开剂进行柱层析分离后得到目标产物。

7.根据权利要求3、4、5或6所述的分子桥连剂作为标记分子的拉曼探针，其特征在于：所述的展开剂，按体积比，石油醚：乙酸乙酯＝10-200：1。

8.根据权利要求1所述的分子桥连剂作为标记分子的拉曼探针，其特征在于：所述的金属纳米粒子为Au纳米粒子或Ag纳米粒子。