[发明专利]一种Beta/EU-1复合分子筛及其合成方法有效
申请号: | 201610003100.9 | 申请日: | 2016-01-07 |
公开(公告)号: | CN106946270B | 公开(公告)日: | 2019-01-25 |
发明(设计)人: | 范峰;凌凤香;王少军;张会成;杨春雁 | 申请(专利权)人: | 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司抚顺石油化工研究院 |
主分类号: | C01B39/04 | 分类号: | C01B39/04;C01B39/44 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 beta eu 复合 分子筛 及其 合成 方法 | ||
本发明公开了一种Beta/EU‑1复合分子筛及其合成方法,所述复合分子筛同时具有EU‑1分子筛晶相和Beta分子筛晶相。所述Beta/EU‑1复合分子筛合成方法是先将硝酸铝置于高温炉中,焙烧制备特殊氧化铝;然后将无机碱、铝源、硅源、模板剂和水混合得到硅铝凝胶并晶化一定时间;接着加入适量的水与和特制的氧化铝,然后水热晶化后得到EU‑1分子筛;然后将无机碱、铝源、硅源、模板剂和水混合成凝胶,与EU‑1分子筛混合均匀,水热晶化后得到Beta/EU‑1复合分子筛。本发明方法合成的Beta/EU‑1复合分子筛为低硅铝比沸石,结晶度高,不仅有效避免了杂晶的产生而且操作简单易行。
技术领域
本发明涉及一种复合分子筛及其合成方法,具体的说是一种低硅铝比Beta/EU-1复合分子筛及其合成方法。
背景技术
复合分子筛是一种拥有特殊结构的复合型分子筛,是由两种或多种分子筛形成的共结晶,或具有两种或多种分子筛结构特征的复合晶体。由于复合分子筛结构的特殊性,所以使这种分子筛具有了更加合理分布的酸性和良好的水热稳定性,克服了其组分自身的局限性,更好的满足工业应用的需求,具有广阔的应用前景。
目前关于复合分子筛的技术较多,如CN1583562A 公开了一种双微孔沸石分子筛及制备方法。该方法分为两大步骤,首先是合成出Y型分子筛;然后是将Y型分子筛与四乙基溴化铵、氨水、硅溶胶按照一定比例混合,最终合成出Y/β双微孔结构的复合分子筛。
CN1944254A 是CN1583562A的改进型专利,两个专利方法的主体步骤基本一致,区别是用现成的高硅Y型分子筛与四乙基溴化铵、氨水、硅溶胶按照一定比例混合,最终合成出Y/β双微孔结构的复合分子筛。
CN101514009A公开了一种丝光沸石/β沸石/Y沸石共生材料及其合成方法。该方法是将硅源、铝源、碱源、模板剂、水、Y型沸石晶种按照一定比例和配料顺序混合,水热晶化出含有丝光沸石、β、Y三种组分的复合沸石。
CN101279747A公开了一种ZSM-5/丝光沸石/Y沸石共生分子筛及其合成方法,该方法是将硅源、铝源、碱源、模板剂、水、Y型沸石前驱体晶种按照一定比例和配料顺序混合,水热晶化出含有丝光沸石、ZSM-5、Y三种组分的复合沸石。
CN101514008A公开了一种丝光沸石/Y沸石共生分子筛及其合成方法。该方法是将硅源、铝源、碱源、模板剂和水混合制备丝光沸石合成过程中,加入含Y沸石前驱体的晶种,控制好分子筛的成核和生长过程,制备出了一种丝光沸石/Y沸石共生分子筛。
CN200410012333.2公开了一种双微孔分子筛及其制备方法,是采用有序合成法,先利用硅酸钠、硅溶胶、偏铝酸钠、蒸馏水、氢氧化钠、浓硫酸为原料,按一定的物料配比初步合成出Y型分子筛;后将其与溶有氨水的四乙基溴化胺溶液混合,最后再加入一定量的硅溶胶充分搅拌使之均匀,于130~140℃下晶化4~7天,洗涤烘干焙烧除去模板剂,最后得到具有Y/β双微孔结构的复合分子筛。
发明内容
目前复合分子筛的合成技术还存在许多缺陷和不足,因而造成复合分子筛的物化性质存在某些不足。由于合成体系比单独分子筛复杂,所以复合分子筛中作为组成部分的组份分子筛的合成比较困难,尤其是组份分子筛的硅铝比等物化性质极难控制,不易满足催化反应的需求,限制其在工业催化中的应用。针对现有技术的不足,本发明提供一种Beta/EU-1复合分子筛及其合成方法,该方法合成的Beta/EU-1复合分子筛具有低硅铝比的特征,整个制备过程简单易行,适合工业化生产。
本发明提供一种Beta/EU-1复合分子筛,所述复合分子筛同时具有Beta分子筛晶相和EU-1分子筛晶相,所述复合分子筛中的Beta与EU-1分子筛的重量比为1:0.2~2,所述EU-1分子筛的氧化物硅铝摩尔比为8~25,优选为10~24;复合分子筛的比表面积260~800m2/g;复合分子筛的总酸量0.2~1.3 mmol/g。
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