[发明专利]一种脱氢枞酸的提纯方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种脱氢枞酸的提纯方法，特别是涉及特殊场辅助的脱氢枞酸的提纯方法，属于化工领域。

背景技术

近半个世纪以来，松香的利用从初级产品到深度加工产品不断发展。歧化松香是松香深加工产品中产量较大，用途较广的一种改性产品，具有热稳定性高、抗氧化性好、颜色浅、脆性小等特性，所以在黏合剂工业、涂料工业、医药等行业有着广泛的应用，尤其是表面活性剂和精细化工领域的应用取得相当大的成果。

脱氢枞酸是歧化松香的主要成分之一，其性质稳定，比旋光度大，是一种稳定的含有三环菲骨架结构和一个羧基，其结构中苯环上含有异丙基，这种特殊的结构使脱氢枞酸在医药，表面活性剂和精细化学品上具有广泛的应用研究。虽然脱氢枞酸用途广泛，但其是以混合物的形式是存在于歧化松香中，而歧化松香中的二氢枞酸和四氢枞酸也是同脱氢枞酸一样具有相似的化学结构，因此用常规的物理的方法很难分离出脱氢枞酸单体。

脱氢枞酸分子式

目前分离脱氢枞酸的技术大致有以下四种：

（1）皂化：皂化法单离脱氢枞酸主要是从歧化松香中分离出中性物，然后依据树脂酸酸性有差异，分级酸化，通过控制pH值分离。

（2）常规胺化法：胺化法是以歧化松香为原料升温至70℃，加入适量的2-乙醇胺，随后加入70~80℃的适量的水，用异辛烷萃取，溶液冷却后抽滤结晶物，用50%乙醇多次溶解重结晶，加入盐酸还原得到脱氢枞酸，在用75%乙醇溶液重结晶，得到高纯度的脱氢枞酸。

（3）超声波强化胺化反应结晶耦合：超声波强化胺化反应主要是强化歧化松香与2-乙醇胺的反应，加入超声波这一特殊场使得压强和温度升高，溶液粘度和表面张力降低，分子间碰撞更加频繁，促进整个结晶过程迅速完成。

（4）微波强化胺化反应结晶耦合：微波强化胺化反应同超声波的辅助作用一致，微波加热使得反应速度加快，降低反应的活化能，降低反应温度，在重结晶过程中能起到缩短整个提纯周期，且提高产物纯度和收率。

发明内容

为了解决通常脱氢枞酸提纯时遇到的反应温度高，时间长，产率低，提纯不高，无法大量用于工业化的缺点，本发明提供一种脱氢枞酸的提纯方法，具体包括以下步骤：

（1）按0.1~1g∕mL的比例将歧化松香加入到无水乙醇中，在50~70℃的特殊场下混合溶解，冷却至室温，得到混合溶液；

（2）开启特殊场，在混合溶液中缓慢加入2-乙醇胺进行反应，其中2-乙醇胺与歧化松香的摩尔比为1:1~3:1，反应温度50~75℃，反应时间5~20min，反应结束后加入与无水乙醇等温且等量的水，迅速结晶后，用预热的石油醚趁热萃取至醚层无色，将下层萃取物冷却结晶，抽滤得到脱氢枞酸乙醇胺盐粗体；

（3）在特殊场的辅助作用下用10~80%乙醇对脱氢枞酸乙醇胺盐粗体进行重结晶1~4次得到脱氢枞酸乙醇胺盐；在特殊场的辅助作用下，将脱氢枞酸乙醇胺盐加入10~80%乙醇溶液中，其中，该乙醇的量和步骤（1）中加入的无水乙醇的量相同；

（4）步骤（3）得到的溶液用质量百分比为1~15%的盐酸酸化至pH<4，加入蒸馏水结晶，冷却抽滤，得到脱氢枞酸粗品，脱氢枞酸粗品用热的蒸馏水洗涤1~3次；

（5）在特殊场的辅助作用下，脱氢枞酸粗品用50~95%的乙醇重结晶1~4次，每次结晶时间为12~70h；

（6）抽滤干燥得到脱氢枞酸晶体。

所述特殊场为微波紫外一体化的辅助场，微波功率1-1000W，微波功率根据所需温度进行调节，紫外功率300 W。

优选的，本发明步骤（8）所述的干燥过程条件为：在50~100℃下真空干燥0.5~3h。

和现有技术相比本发明的有益效果：

（1）本发明在整个实验过程包括反应和溶解加热过程，均利用特殊场辅助，和现有技术相比，本发明中胺化反应温度较低。

（2）本发明在胺化反应过程中利用特殊场辅助，和现有技术相比，本发明中胺化反应时间短，结晶快，明显缩短了整个提纯周期。

（3）本发明与现有方法相比，收率和纯度都相对较高，降低反应温度，缩短反应周期，得到产物纯度较高。

具体实施方式

下面结合实施例对本发明作进一步详细说明，但本发明的保护范围并不限于所述内容。

实施例1

（1）按0.5g∕ml的比例将歧化松香加入到无水乙醇中，在60℃的微波紫外一体化的辅助场下混合溶解，冷却至室温，得到混合溶液；