[发明专利]二氧化硅混合用改性溶液聚合二烯类橡胶的制造方法及其橡胶组合物

权利要求书

1.改性溶液聚合二烯类橡胶的制造方法，它是

i)在有机锂化合物的存在下，使共轭二烯化合物和芳香族乙烯基化合物在烃中开始聚合，

ii)聚合结束后，添加式(1)表示的锡化合物进行处理，使二烯类橡胶的3支链以上的成分达到

ⅲ)随后，添加式(2)表示的硅烷化合物进行处理，使二烯类橡胶的2支链的成分达到30％以下，

ⅳ)将所得的聚合物组合物蒸汽凝结、干燥，使2支链以上的成分相对于蒸汽凝结前的状态增加并且使蒸汽凝结、干燥后的门尼粘度(a)相对于随后的130℃下辊炼机进行20分钟热处理后的门尼粘度(b)仅改变10以下的程度使其热稳定化而成的方法，其特征在于，

式(1)如下：

【化1】

(R¹)_n-Sn-(X)_4-n 式(1)

其中，R¹为碳数1～12的烷基、芳香族基或烯丙基，X是碘，溴或氯的卤素基团，n为0或1的整数；

式(2)如下：

【化2】

(R²O)_m-Si-(R³)_4-m 式(2)

其中，R²是碳数1～12的烷基、芳香族基或烯丙基，或者这些官能团中含氮原子的基团，R³是碳数1～12烷基、芳香族基或烯丙基，或者这些官能团中含氧原子和/或氮原子的基团，m为2～4的整数。

2.如权利要求1所述的改性溶液聚合二烯类橡胶的制造方法，其特征在于，在有机锂化合物和仲胺化合物的共存下开始聚合。

3.如权利要求1或2所述的改性溶液聚合二烯类橡胶的制造方法，其特征在于，使用有机锂化合物预聚异戊二烯后，聚合其他共轭二烯化合物和芳香族乙烯基化合物。

4.如权利要求1所述的改性溶液聚合二烯类橡胶的制造方法，其特征在于，在有机锂化合物、仲胺化合物以及异戊二烯的共存下预聚后，聚合其它共轭二烯化合物和芳族乙烯基化合物。

5.如权利要求1所述的改性溶液聚合二烯类橡胶的制造方法，其中，所述ⅳ)步骤中进行蒸汽凝结、干燥，使2支链以上的成分相对于蒸汽凝结、干燥前状态增加

6.如权利要求1所述的改性溶液聚合二烯类橡胶的制造方法，其中，使用有机锂化合物预聚总单体的10重量％以下的异戊二烯后，聚合其它共轭二烯化合物和芳族乙烯基化合物。

7.如权利要求1所述的改性溶液聚合二烯类橡胶的制造方法，它是上述ⅲ)步骤之后，ⅳ)之前，添加满足式(4)的条件的量的式(3)表示的化合物，接着进行ⅳ)蒸汽凝结、干燥步骤的方法，其中，

式(3)如下：

【化3】

(R⁴)_p-M-(X)_4-p 式(3)

其中，M是锡原子或硅原子，R⁴是碳数1～12的烷基、芳香族基、烯丙基、或羧基，X是碘、溴或氯的卤素基团，p是0或1的整数；

式(4)如下：

【化4】

L(4-n)A≤(4-p)B≤2L 式(4)

其中，L是聚合开始时添加的有机锂化合物的摩尔数，A是添加的式(1)的锡化合物的摩尔数，B是添加的式(3)表示的化合物的摩尔数，n和p分别是式(1)和式(3)表示的整数。

8.橡胶组合物，其特征在于，相对于至少含20phr以上的权利要求1～7中任一项所述的改性溶液聚合二烯类橡胶总橡胶成分，至少包含二氧化硅。

9.橡胶组合物，其特征在于，相对于至少含20phr以上的权利要求1～7中任一项所述的改性溶液聚合二烯类橡胶的总橡胶成分，至少包含二氧化硅和碳黑。