[发明专利]催化剂组合物及使用其制备聚烯烃的方法

权利要求书

1.一种催化剂组合物，其包括：

具有负载在载体上的一种或多种有机铬化合物的第一负载型催化剂；以及

具有负载在载体上的一种或多种金属茂化合物的第二负载型催化剂，

其中所述有机铬化合物在分子中包含两个或更多个由以下化学式1表示的基团，并具有经由4至8个碳原子连接所述两个或更多个由以下化学式1表示的基团的连接基团(L)：

[化学式1]

在以上化学式1中，*是与连接所述两个或更多个基团的连接基团(L)结合的部分，

R₁至R₄各自独立地为具有1至20个碳原子的烷基、具有2至20个碳原子的烯基、具有6至20个碳原子的芳基、具有7至20个碳原子的芳基烷基、具有7至20个碳原子的烷基芳基，或具有7至20个碳原子的烷氧基芳基；

Y₁、Y₂和Y₃各自独立地为卤素、氢、具有1至10个碳原子的烃基或具有1至10个碳原子的杂烃基，

其中，经由4至8个碳原子连接所述两个或更多个基团的连接基团(L)为选自以下化学式中的基团：

以及

在以上化学式中，*是与化学式1的N结合的部分，

R’各自独立地为氢或具有1至5个碳原子的烷基，p为1至6的整数，q为1至5的整数，并且与一个环结合的多个R’彼此相同或不同。

2.如权利要求1所述的催化剂组合物，其中，所述化学式1中的R₁至R₄为苯基。

3.如权利要求1所述的催化剂组合物，其中，所述有机铬化合物包含选自以下化学式的配体：

4.如权利要求1所述的催化剂组合物，其中，所述金属茂化合物包括选自由以下化学式3至6表示的化合物中的一种或多种：

[化学式3]

(Cp¹R^a)_n(Cp²R^b)M¹Z¹_3-n

在以上化学式3中，M¹是第4族过渡金属；

Cp¹和Cp²彼此相同或不同，并且各自独立地为选自下列基团中的任一种：环戊二烯基、茚基、4,5,6,7-四氢-1-茚基和芴基，它们可以被具有1至20个碳原子的烃取代；

R^a和R^b彼此相同或不同，并且各自独立地为氢、C1至C20烷基、C1至C10烷氧基、C2至C20烷氧基烷基、C6至C20芳基、C6至C10芳氧基、C2至C20烯基、C7至C40烷基芳基、C7至C40芳基烷基、C8至C40芳基烯基或C2至C10炔基；

Z¹为卤素原子、C1至C20烷基、C2至C10烯基、C7至C40烷基芳基、C7至C40芳基烷基、C6至C20芳基、取代或未取代的C1至C20烷叉基、取代或未取代的氨基、C2至C20烷基烷氧基或C7至C40芳基烷氧基；

n为1或0；

[化学式4]

(Cp³R^c)_mB¹(Cp⁴R^d)M²Z²_3-m

在以上化学式4中，M²为第4族过渡金属；

Cp³和Cp⁴彼此相同或不同，并且各自独立地为选自下列基团中的任一种：环戊二烯基、茚基、4,5,6,7-四氢-1-茚基和芴基，它们可以被具有1至20个碳原子的烃取代；

R^c和R^d彼此相同或不同，并且各自独立地为氢、C1至C20烷基、C1至C10烷氧基、C2至C20烷氧基烷基、C6至C20芳基、C6至C10芳氧基、C2至C20烯基、C7至C40烷基芳基、C7至C40芳基烷基、C8至C40芳基烯基或C2至C10炔基；

Z²为卤素原子、C1至C20烷基、C2至C10烯基、C7至C40烷基芳基、C7至C40芳基烷基、C6至C20芳基、取代或未取代的C1至C20烷叉基、取代或未取代的氨基、C2至C20烷基烷氧基或C7至C40芳基烷氧基；

B¹为含碳、锗、硅、磷或氮的基团的一种或多种，其使Cp³R^c环与Cp⁴R^d环交联或使一个Cp⁴R^d环与M²交联；

m为1或0；

[化学式5]

(Cp⁵R^e)B²(J)M³Z³₂

在以上化学式5中，M³为第4族过渡金属；

Cp⁵为选自下列基团中的任一种：环戊二烯基、茚基、4,5,6,7-四氢-1-茚基和芴基，它们可以被具有1至20个碳原子的烃取代；

R^e为氢、C1至C20烷基、C1至C10烷氧基、C2至C20烷氧基烷基、C6至C20芳基、C6至C10芳氧基、C2至C20烯基、C7至C40烷基芳基、C7至C40芳基烷基、C8至C40芳基烯基或C2至C10炔基；

Z³为卤素原子、C1至C20烷基、C2至C10烯基、C7至C40烷基芳基、C7至C40芳基烷基、C6至C20芳基、取代或未取代的C1至C20烷叉基、取代或未取代的氨基、C2至C20烷基烷氧基或C7至C40芳基烷氧基；

B²为含碳、锗、硅、磷或氮的基团的任一种或多种，其使Cp⁵R^e环与J交联；并且

J为选自NR^f、O、PR^f和S中的任一种，其中R^f为C1至C20烷基、芳基、取代的烷基或取代的芳基；

[化学式6]

在以上化学式6中，A为氢、卤素、C1至C20烷基、C2至C20烯基、C6至C20芳基、C7至C20烷基芳基、C7至C20芳基烷基、C1至C20烷氧基、C2至C20烷氧基烷基、C3至C20杂环烷基或C5至C20杂芳基；

D为-O-、-S-、-N(R)-或-Si(R)(R')-，其中R和R'彼此相同或不同，并且各自独立地为氢、卤素、C1至C20烷基，C2至C20烯基或C6至C20芳基；

E为C1至C10直链或支链亚烷基(alkylene)；

B³为碳、硅或锗；

Q为氢、卤素、C1至C20烷基、C2至C20烯基、C6至C20芳基、C7至C20烷基芳基或C7至C20芳基烷基；

M为第4族过渡金属；

X¹和X²彼此相同或不同，并且各自独立地为卤素、C1至C20烷基、C2至C20烯基、C6至C20芳基、硝基、酰胺基、C1至C20烷基甲硅烷基、C1至C20烷氧基或C1至C20磺酸根基团；

C¹和C²彼此相同或不同，并且各自独立地由以下化学式7a、化学式7b或化学式7c中的任一个表示，条件是C¹和C²不同时为化学式7c；

[化学式7a]

[化学式7b]

[化学式7c]

在以上化学式7a、7b和7c中，R₉至R₂₅以及R₉'至R₁₇'彼此相同或不同，并且各自独立地为氢、卤素、C1至C20烷基、C2至C20烯基、C1至C20烷基甲硅烷基、C1至C20甲硅烷基烷基、C1至C20烷氧基甲硅烷基、C1至C20烷氧基、C6至C20芳基、C7至C20烷基芳基或C7至C20芳基烷基，并且R₁₈至R₂₅中的两个或更多个相邻的基团可以彼此连接以形成取代或未取代的脂族环或芳香环。