[发明专利]合成光学活性羰基化合物的方法有效
申请号: | 201580076501.0 | 申请日: | 2015-12-18 |
公开(公告)号: | CN107250091B | 公开(公告)日: | 2021-05-04 |
发明(设计)人: | M·施尔维斯;R·帕切洛;G·海德里希;G·威格纳;G-D·特贝恩;M·豪布纳;A·凯勒;O·贝;S·伦茨;G·希贝尔 | 申请(专利权)人: | 巴斯夫欧洲公司 |
主分类号: | C07C45/62 | 分类号: | C07C45/62;C07C47/21;C07C47/02;C07C29/17;C07C35/12;C07C29/56;C07C35/17 |
代理公司: | 北京市中咨律师事务所 11247 | 代理人: | 彭立兵;林柏楠 |
地址: | 德国路*** | 国省代码: | 暂无信息 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 合成 光学 活性 羰基 化合物 方法 | ||
1.通过在至少一种可溶于反应混合物并具有铑作为催化活性过渡金属和通式(IX)的手性二齿双膦配体的光学活性过渡金属催化剂存在下用氢将前手性α,β-不饱和羰基化合物不对称氢化制备光学活性羰基化合物的方法,其中所述反应混合物在所述前手性α,β-不饱和羰基化合物的氢化过程中另外包含至少一种通式(I)的化合物:
其中
R1、R2:相同或不同并且是未取代或带有一个或多个选自C1-至C6-烷基、C3-至C6-环烷基、C6-至C10-芳基、C1-至C6-烷氧基和氨基的取代基的C6-至C10-芳基;
Z是基团CHR3R4,其中
R3是C1-至C4-烷基、C1-至C4-烷氧基-C1-至C4-烷基、C3-至C6-环烷基或C6-至C10-芳基,其中C3-至C6-环烷基中的一个或两个非相邻CH2基团也可被氧原子替换;
R4是未取代或带有基团P(=O)R4aR4b的C1-至C4-烷基、C1-至C4-烷氧基、C1-至C4-烷氧基-C1-至C4-烷基、C3-至C6-环烷基或C6-至C10-芳基,其中C3-至C6-环烷基中的一个或两个非相邻CH2基团也可被氧原子替换,并且其中C3-至C6-环烷基和C6-至C10-芳基未取代或带有一个或多个选自C1-至C4-烷基、C1-至C4-烷氧基和氨基的取代基;
或
R3、R4:与它们键合至的碳原子一起构成C4-至C8-环烷基,其中C4-至C8-环烷基中的一个或两个非相邻CH2基团也可被氧原子替换并且其中C4-至C8-环烷基未取代或带有一个或多个选自C1-至C4-烷基、C1-至C4-烷氧基和A-P(=O)R4aR4b的取代基,
其中A是化学键或C1-至C4-亚烷基;
且
R4a、R4b:相同或不同并且是未取代或带有一个或多个选自C1-至C6-烷基、C3-至C6-环烷基、C6-至C10-芳基、C1-至C6-烷氧基和氨基的取代基的苯基;
其中
R11、R12:在每种情况下互相独立地为具有1至20个碳原子的非支化、支化或环状烃基,其是饱和的或可具有一个或多个非共轭烯属双键并且未取代或带有一个或多个选自OR19、NR20R21、卤素、C6-C10-芳基和C3-C9-杂芳基的相同或不同取代基,或者
R11和R12一起是2至10-元亚烷基或3-至10-元亚环烷基,其中1、2、3或4个非相邻CH2基团可被O或N-R9c替换,其中所述亚烷基和亚环烷基是饱和的或具有一个或两个非共轭烯属双键,并且其中所述亚烷基和亚环烷基未取代或带有一个或多个选自C1-至C4-烷基的相同或不同取代基;
R9c:是氢、C1-至C6-烷基、C6-至C10-芳基、C7-至C12-芳烷基或C7-至C12-烷基芳基;
R15、R16、R17、R18:相同或不同并且是C6-至C10-芳基,其未取代或带有一个或多个选自C1-至C6-烷基、C3-至C6-环烷基、C6-至C10-芳基、C1-至C6-烷氧基和氨基的取代基;
R19、R20、R21:在每种情况下互相独立地为氢、C1-C4-烷基、C6-C10-芳基、C7-C12-芳烷基或C7-C12-烷基芳基,其中
R20、R21:一起也可以是具有2至5个碳原子的亚烷基链,其可插入N或O。
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