[发明专利]在气相中生产丙烯共聚物的方法

权利要求书

1.制备丙烯和乙烯的多相共聚物的方法，包括在存在不含外在载体的固体颗粒状催化剂的情况下在气相中聚合丙烯和乙烯，所述催化剂包括：

(i)式(I)的对称复合物：

其中

M是锆或铪；

各X是σ配体；

L是二价桥，选自-R'₂C-、-R'₂C-CR'₂-、-R'₂Si-、-R'₂Si-SiR'₂-、-R'₂Ge-，其中各R'独立地是氢原子、C1-C20-烷基、三(C1-C20-烷基)甲硅烷基、C6-C20-芳基、C7-C20-芳基烷基或C7-C20-烷基芳基；

R²是C1-C20烃基自由基；

R⁵是C1-C20烃基自由基；

R⁶是叔C4-C20烃基自由基；

R⁷是氢原子或C_1-10-烃基自由基；

n是0至3；

R¹是C1-C20烃基自由基并且任选地两个相邻的R¹基团一起可形成缩合至Ph环的进一步的单环或多环型环，其任选地被一个或两个R⁴基团取代；和

R⁴是C1-C10烷基自由基

和(ii)助催化剂，其优选包括第13族金属的有机金属化合物；

其中所述丙烯和乙烯的多相共聚物的二甲苯可溶性部分(XS)具有至少1.5dl/g的特性粘度和10至70wt％的乙烯含量。

2.根据权利要求1所述的方法，包括：

(I)在第一阶段中，在存在不含外在载体的固体颗粒状催化剂的情况下聚合丙烯和任选地乙烯，所述催化剂包括：

(i)权利要求1限定的式(I)的对称复合物：

和(ii)助催化剂，其优选包括第13族金属的有机金属化合物；和

(II)在随后的第二阶段中，在存在步骤(I)的产物的情况下和在存在步骤(I)的催化剂的情况下在气相中聚合丙烯和乙烯；

以生产所述丙烯和乙烯的多相共聚物。

3.根据权利要求1或2所述的方法，其中所述催化剂通过获得上述式(I)复合物和助催化剂而形成；

形成液/液乳液体系，所述液/液乳液体系包括分散在溶剂中的催化剂组分(i)和(ii)的溶液，和固化所述分散液滴以形成固体颗粒。

4.根据权利要求1至3所述的方法，包括：

(I)在第一阶段中，在存在不含外在载体的固体颗粒状催化剂的情况下在气相中聚合丙烯和任选地乙烯，所述催化剂包括：

(i)权利要求1限定的式(I)的对称复合物：

和(ii)助催化剂，其优选包括第13族金属的有机金属化合物；和

(II)在随后的第二阶段中，在存在步骤(I)的产物的情况下和在存在步骤(I)的催化剂的情况下在气相中聚合丙烯和乙烯；

以生产所述丙烯和乙烯的多相共聚物。

5.根据权利要求1至3所述的方法，包括：

(I)在第一阶段中，在存在不含外在载体的固体颗粒状催化剂的情况下在本体中聚合丙烯和任选地乙烯，所述催化剂包括：

(i)权利要求1限定的式(I)的对称复合物和(ii)助催化剂，所述助催化剂优选包括第13族金属的有机金属化合物；和

(II)在随后的第二阶段中，在存在步骤(I)的产物的情况下和在存在步骤(I)的催化剂的情况下在气相中聚合丙烯和乙烯；

以生产所述丙烯和乙烯的多相共聚物。

6.根据权利要求2至5所述的方法，其中步骤(I)生产丙烯均聚物。

7.根据任意前述权利要求所述的方法，其中所述丙烯和乙烯的多相共聚物的二甲苯可溶性部分为至少15wt％。

8.根据任意前述权利要求所述的方法，其中所述方法的所有聚合步骤都在至少60℃的温度下发生(除了任何预聚合步骤)。

9.根据任意前述权利要求所述的方法，其中所述丙烯和乙烯的多相共聚物的二甲苯可溶性部分的乙烯含量为至少14wt％，如15至60wt％。