[发明专利]立体光固化造型方法和组合物

权利要求书

1.用于通过立体光固化造型制造三维物体、特别是人工牙齿的方法，其中液体可光固化树脂通过光进行固化，所述可光固化树脂组合物包含：(i)以可光固化树脂组合物的总重量为基准计，90-99.9重量％的可自由基聚合有机化合物(A)，其选自：可自由基聚合单体、低聚物、预聚物、以及它们的混合物；

(ii)以可光固化树脂组合物的总重量为基准计，0.1～10重量％的光敏自由基聚合引发剂(B)；其中，以可自由基聚合有机化合物(A)的重量为基准计，所述可自由基聚合有机化合物(A)包含0.5～20重量％的具有以下通式(I)的聚轮烷化合物：

其中

Z是大体积的封端基团，优选选自金刚烷及其衍生物、2,4-二硝基苯基、或者环糊精及其衍生物；

虚线------是选自下组的聚合物链，环糊精环滑到所述聚合物链上：聚乙二醇(PEG)、聚丙二醇(PPG)、聚乙二醇-聚丙二醇(PEG-PPG)嵌段共聚物、或聚二甲基硅氧烷(PDMS)；

m是整数，并且独立地表示在环糊精环中葡萄糖单元的数目，优选m＝6、7或8；

n是整数，并且表示环糊精环的数目；

X独立地是H，或者可自由基聚合基团例如含有甲基丙烯酰基的基团或含有丙烯酰基的基团，条件是至少一个X是可自由基聚合基团。

2.如权利要求1所述的方法，其特征在于，所述方法包括以下步骤：

(a)将所述液体可光固化树脂组合物装在具有透光底面的成型容器中，并根据基于三维CAD数据的每一层的层片数据，通过成型容器的透光底面，用光按预定形状图案辐照成型容器中的可光固化树脂组合物，以形成用于一个层的具有预定形状图案的固化树脂层；

(b)抬起在步骤(a)期间形成的一层的可光固化树脂层，由此使得液体可光固化树脂组合物流入固化树脂层的下表面和成型容器的底面之间的空间，并根据基于三维CAD数据的每一层的层片数据，通过成型容器的透光底面，用光按预定形状图案辐照固化树脂层的下表面和成型容器的底面之间的可光固化树脂组合物，以形成用于一个层的具有预定形状图案的其它固化树脂层；以及

(c)重复步骤(b)的操作，直至获得所期望的物体。

3.如权利要求2所述的方法，其特征在于，所述三维CAD数据使用计算机断层扫描装置(CT装置)、磁共振成像装置(MRI)、计算机X光摄像装置(CR装置)或口腔3D扫描仪获得。

4.如前述任一项权利要求所述的方法，其特征在于，所述液体可光固化树脂组合物是根据权利要求6～15中任一项所述的液体可光固化树脂组合物。

5.用于立体光固化造型的液体可光固化树脂组合物，所述组合物含有：

(i)以可光固化树脂组合物的总重量为基准计，90-99.9重量％的可自由基聚合有机化合物(A)，其选自：可自由基聚合单体、低聚物、预聚物、以及它们的混合物；

(ii)以可光固化树脂组合物的总重量为基准计，0.1～10重量％的光敏自由基聚合引发剂(B)；

其中，以可自由基聚合有机化合物(A)的重量为基准计，所述可自由基聚合有机化合物(A)包含0.5～20重量％的具有以下通式(I)的聚轮烷化合物：

其中

Z是大体积的封端基团，优选选自金刚烷及其衍生物、2,4-二硝基苯基、或者环糊精及其衍生物；

虚线------是选自下组的聚合物链，环糊精环滑到所述聚合物链上：聚乙二醇(PEG)、聚丙二醇(PPG)、聚乙二醇-聚丙二醇(PEG-PPG)嵌段共聚物、或聚二甲基硅氧烷(PDMS)；

m是整数，并且独立地表示在环糊精环中葡萄糖单元的数目，优选m＝6、7或8；

n是整数，并且表示环糊精环的数目；

X独立地是H，或者可自由基聚合基团例如含有甲基丙烯酰基的基团、或含有丙烯酰基的基团，条件是至少一个X是可自由基聚合基团。

6.如权利要求5所述的液体可光固化树脂组合物，其特征在于，所述可自由基聚合基团由通过间隔单元连接至所述环糊精环的含有甲基丙烯酰基的单元或含有丙烯酰基的单元组成。