[发明专利]2‑(2,3‑环氧丙基)苯酚组合物及制备方法

说明书

背景技术

2-(2,3-环氧丙基)苯酚是其中2,3-环氧丙基或缩水甘油基直接键合至苯环碳原子的C-缩水甘油基苯酚，并且不同于其中缩水甘油基键合至苯酚氧原子的O-缩水甘油基苯酚或缩水甘油基苯基醚。由于2-(2,3-环氧丙基)苯酚的环氧官能度，使得其是热固性树脂中，特别是环氧树脂中的潜在有用的反应物。为了成为商业材料，需要制备2-(2,3-环氧丙基)苯酚的有效、低成本方法。为了成本低，所述方法应该具有以下特性。它应该基于大批量可获得的低成本材料，它应该是一步反应，并且它应该具有商业上可接受的循环时间(分批制备中各批次之间的时间)。

发明内容

一种制备2-(2,3-环氧丙基)苯酚的方法包括使2-烯丙基苯酚与氧化剂在催化剂存在下反应，其中2-烯丙基苯酚包括

并且2-(2,3-环氧丙基)苯酚包括

其中每次出现的Z独立地为氢；卤素；未取代或取代的C₁-C₁₂烃基，条件是烃基不是叔烃基；C₁-C₁₂烃硫基；C₁-C₁₂烃氧基；或其中至少两个碳原子将卤素和氧原子分开的C₂-C₁₂卤代烃氧基；并且其中所有重量百分数基于2-(2,3-环氧丙基)苯酚、2-烯丙基苯酚和3-色原烷醇的总重量。

在另一个实施方式中，制备2-(2,3-环氧丙基)-6-甲基苯酚的方法包括使2-烯丙基-6-甲基苯酚与包括间氯过苯甲酸的氧化剂在包括双(乙酰丙酮)二氧化钼(VI)(bis(acetylacetonato)dioxomolybdenum(VI))、钨酸、六羰基钨或其组合的催化剂存在下反应。

在另一个实施方式中，基于组合物的总重量，组合物包含：1至90重量百分数的以下结构的2-(2,3-环氧丙基)苯酚

5至90重量百分数的以下结构的2-烯丙基苯酚

和0至40重量百分数的以下结构的3-色原烷醇

其中每次出现的Z独立地为氢；卤素；未取代或取代的C₁-C₁₂烃基，条件是烃基不是叔烃基；C₁-C₁₂烃硫基；C₁-C₁₂烃氧基或其中至少两个碳原子将卤素和氧原子分开的C₂-C₁₂卤代烃氧基；其中所有重量百分数基于2-(2,3-环氧丙基)苯酚、2-烯丙基苯酚和3-色原烷醇的总重量。

另一实施方式是通过使以下结构的2-烯丙基苯酚与氧化剂在催化剂存在下反应制备的热固性聚合物

其中每次出现的Z独立地为氢；卤素；未取代或取代的C₁-C₁₂烃基，条件是烃基不是叔烃基；C₁-C₁₂烃硫基；C₁-C₁₂烃氧基或其中至少两个碳原子将卤素和氧原子分开的C₂-C₁₂卤代烃氧基。

附图说明

现在参考附图：

图1描绘了来自实施例4的反应混合物的400Mhz ¹H-NMR谱，所述反应混合物含有甲醇、未反应的2-烯丙基-6-甲基苯酚、8-甲基-3-色原烷醇和过氧化氢。

图2描绘了实施例3的反应混合物的400Mhz ¹H-NMR谱和2D-相关性(COSY)谱，所述反应混合物是2-烯丙基-6-甲基苯酚与间氯过苯甲酸在MoO₂(acac)₂存在下在30℃下反应5小时后的产物。

图3描绘了实施例3的反应混合物的8.2-6.8ppm范围内的400Mhz¹H-NMR谱。

图4描绘了实施例3的反应产物的6-2ppm范围内的400Mhz ¹H-NMR谱。

图5描绘了实施例15的2-烯丙基-6-甲基苯酚与间氯过苯甲酸的MoO₂(acac)₂催化的环氧化中作为反应时间的函数绘制的2-烯丙基-6-甲基苯酚的转化率，以及以重量百分数表示的2-(2,3-环氧丙基)-6-甲基苯酚和8-甲基-3-色原烷醇的量。