[发明专利]末端改性共轭二烯聚合物的制造方法、末端改性共轭二烯聚合物、橡胶组合物、以及轮胎

说明书

本发明的目的是提供：一种末端改性共轭二烯聚合物的制造方法，其能够实现极高的顺式‑1,4键含量而不要求复杂的制造条件；一种使用所述制造方法获得的末端改性共轭二烯聚合物；一种包含所述末端改性共轭二烯聚合物的橡胶组合物；以及一种使用所述橡胶组合物的轮胎。本发明为一种末端改性共轭二烯聚合物的制造方法，其中使用聚合催化剂组合物聚合共轭二烯系化合物，并且使用改性剂将所述聚合中得到的聚合物改性，所述方法的特征在于：所述聚合催化剂组合物包含稀土元素化合物和配位化合物，所述配位化合物具有选自取代或未取代的环戊二烯、取代或未取代的茚、和取代或未取代的芴的环戊二烯骨架；并且所述聚合和改性以一锅方式进行。

技术领域

本公开涉及一种末端改性共轭二烯聚合物的制造方法，特别是在没有复杂制造条件的情况下实现极高的顺式-1,4键含量的末端改性共轭二烯聚合物的制造方法，并且还涉及末端改性共轭二烯聚合物、橡胶组合物和轮胎。

背景技术

近来，基于节约资源和能源的社会需求，对汽车更低的燃油消耗的要求逐渐增长，并且需求耐摩耗性和耐裂纹生长性等优异的轮胎。立构规整地控制配混至轮胎的橡胶组分的微结构已知是改进轮胎耐久性的技术。

另一方面，已知天然橡胶具有其中顺式-1,4键含量为99.7％的微结构，并且认识到由于高立构规整性改进了应变诱导结晶性(strain-induced crystallizability)。关于使用天然橡胶的橡胶组合物，当用于轮胎时，其能够显示高耐久性。此外，已知通过立构规整地控制聚丁二烯的微结构，能够改进耐久性。

PTL1公开了通过使用将共轭二烯单体添加至钕化合物获得的催化剂体系，能够合成具有高顺式-1,4键含量的聚丁二烯。

此外，PTL2公开的是对使用包含镧系稀土金属化合物的催化剂在有机溶剂中聚合共轭二烯系化合物而得到的具有活性有机金属部位的聚合物通过使用特定的改性剂进行改性而制造改性共轭二烯聚合物的技术，该改性共轭二烯聚合物具有特定值以上的改性率且在其共轭二烯部分具有高顺式-1,4含量。

引用列表

专利文献

PTL1：JP2005-530872A

PTL2：WO2006/112450A1

发明内容

发明要解决的问题

然而，根据PTL1和PTL2的技术，为了获得高顺式-1,4键含量，必要的是进行严格的条件管理，例如在低温(室温以下)下聚合。因此，期待开发能在没有复杂条件的情况下有效地获得具有极高的顺式-1,4键含量的末端改性共轭二烯聚合物的技术。

本公开的目的为提供一种在没有复杂制造条件的情况下实现极高的顺式-1,4键含量的末端改性共轭二烯聚合物的制造方法，此外，提供一种使用该制造方法得到的末端改性共轭二烯聚合物而耐久性(耐断裂性、耐摩耗性和耐裂纹生长性)优异的橡胶组合物和轮胎。

用于解决问题的方案

对上述目标进行深入研究后，本发明人发现以下情况且得出本公开：通过使用包含至少一个氮原子的稀土元素化合物和具有特定环戊二烯骨架的配位化合物作为聚合催化剂组合物，这样的配位化合物能够代替常用的助催化剂作为阴离子性配体而改进催化活性，因此即使在高聚合温度下也能够实现极高的顺式-1,4键含量和末端改性率，并且由于一锅(one-pot)聚合和改性能够在没有复杂过程的情况下制造末端改性共轭二烯聚合物。

本公开以这种知识为基础，且其主题如下。