[发明专利]末端改性共轭二烯聚合物的制造方法、末端改性共轭二烯聚合物、橡胶组合物、以及轮胎

权利要求书

1.一种末端改性共轭二烯聚合物的制造方法，其特征在于包括：使用聚合催化剂组合物聚合共轭二烯系化合物，并使用改性剂将经由所述聚合得到的聚合物改性，

其中所述聚合催化剂组合物包含稀土元素化合物和具有茚基的配位化合物，并且

所述稀土元素化合物由下述通式(a-1)表示：

M-(AQ¹)(AQ²)(AQ³)…(a-1)

式中，M为钪、钇或镧系元素；AQ¹、AQ²和AQ³为相同或不同的官能团；A为氮；其中具有至少一个M-A键，并且

其中所述聚合和改性以一锅方式进行。

2.根据权利要求1所述的末端改性共轭二烯聚合物的制造方法，其中所述催化剂组合物进一步包含由下述通式(X)表示的化合物：

YR³¹_aR³²_bR³³_c…(X)

式中，Y为选自周期表第1族、第2族、第12族和第13族的金属元素，R³¹和R³²为C1至C10烃基或氢原子，R³³为C1至C10烃基，其中R³¹、R³²和R³³可彼此相同或不同；此外，当Y为选自周期表第1族的金属元素时，a＝1且b、c＝0；当Y为选自周期表第2族和第12族的金属元素时，a、b＝1且c＝0；当Y为选自周期表第13族的金属元素时，a、b、c＝1。

3.根据权利要求1或2所述的末端改性共轭二烯聚合物的制造方法，其中所述聚合催化剂组合物进一步包含铝氧烷化合物。

4.根据权利要求1或2所述的末端改性共轭二烯聚合物的制造方法，其中所述聚合催化剂组合物进一步包含卤素化合物。

5.根据权利要求1或2所述的末端改性共轭二烯聚合物的制造方法，其中所述改性剂为选自以下化合物(a)至(j)的至少之一：

(a)为由下述通式(V)表示的化合物：

其中X¹至X⁵各自表示氢原子或单价官能团，所述单价官能团包含选自由卤素原子、羰基、硫代羰基、异氰酸酯基、硫代异氰酸酯基、环氧基、硫代环氧基、卤代甲硅烷基、烃氧基甲硅烷基和磺酰氧基组成的组的至少一种，并且不包含活性质子或鎓盐；X¹至X⁵可相同或不同，条件是X¹至X⁵中至少之一不为氢原子；R¹至R⁵各自独立地表示单键或二价的C1至C18烃基；且可以通过任意的X¹至X⁵和R¹至R⁵键合多个氮丙啶环；

(b)为由R⁶_nM'Z_4-n、M'Z₄、M'Z₃、R⁷_nM'(-R⁸-COOR⁹)_4-n或R⁷_nM'(-R⁸-COR⁹)_4-n表示的卤代有机金属化合物、卤代金属化合物或有机金属化合物，

其中R⁶至R⁸可相同或不同，且各自为C1至C20烃基；R⁹为C1至C20烃基且任选地在侧链上包含羰基或酯基；M'为锡原子、硅原子、锗原子或磷原子；Z为卤素原子；且n为0至3的整数；

(c)为分子中包含Y＝C＝Y'键的杂累积双键化合物，其中Y为碳原子、氧原子、氮原子或硫原子；且Y'为氧原子、氮原子或硫原子；

(d)为具有由下述通式(VI)表示的键的杂三元环化合物：

其中Y'为氧原子或硫原子；

(e)为卤代异氰基化合物；

(f)为由R¹⁰-(COOH)_m、R¹¹(COZ)_m、R¹²-(COO-R¹³)、R¹⁴-OCOO-R¹⁵、R¹⁶-(COOCO-R¹⁷)_m或下述通式(VII)表示的羧酸、酰卤化物、酯化合物、碳酸酯化合物或酸酐：

其中R¹⁰至R¹⁸可相同或不同，且各自为C1至C50烃基；Z为卤素原子；且m为1至5的整数；

(g)为由R¹⁹_kM(OCOR²⁰)_4-k、R²¹_kM(OCO-R²²-COOR²³)_4-k、或下述通式(VIII)表示的羧酸的金属盐：

其中R¹⁹至R²⁵可相同或不同，且各自为C1至C20烃基；M为锡原子、硅原子或锗原子；且k为0至3的整数；

(h)为N-取代的氨基酮、N-取代的氨基硫酮、N-取代的氨基醛、N-取代的氨基硫醛、或分子中具有-C-(＝M)-N<键的化合物，其中M表示氧原子或硫原子；

(i)为具有N≡C-键的化合物；和

(j)为具有由下述通式(I)表示的磷酸残基的化合物：

通式(I)中，R¹和R²各自独立地表示选自直链或支链C1至C20烷基、单价C3至C20脂环族烃基和单价C6至C20芳族烃基的单价烃基，或氢原子。