[发明专利]具有双峰孔隙度的催化剂，通过共拌和活性相来制备它的方法及其用于烃残余物的加氢的用途

说明书

本发明涉及具有双峰孔结构的加氢转化催化剂，其包含：‑主要为煅烧氧化铝的基体；‑加氢‑脱氢活性相，其包含至少一种元素周期表的第VIB族金属，任选的至少一种元素周期表的第VIII族金属，任选的磷；该活性相至少部分地被共拌和在所述主要为煅烧氧化铝的基体中，所述催化剂具有大于100m²/g的比表面积S_BET，为12‑25nm的中孔体积中值直径，包括端值，为250‑1500nm的大孔体积中值直径，包括端值，大于或等于0.55ml/g的通过水银注入孔隙计测定的中孔体积，和大于或等于0.70ml/g通过水银孔率测量计测定的总孔隙体积。本发明还涉及通过将活性相与特定氧化铝共拌和来制备适合用于残余物加氢转化/加氢处理的催化剂的方法。本发明还涉及催化剂在加氢处理，特别地重质进料的加氢处理中的用途。

技术领域

本发明涉及加氢处理的催化剂，特别是残余物的加氢处理的催化剂，以及涉及制备具有利于残余物的加氢处理，特别地加氢脱金属的有利组织和配方的含共拌和活性相的加氢处理催化剂的制备。根据本发明的制备方法还允许避免通常在预先成型的载体上进行的浸渍步骤。

本发明由包含至少一种氧化铝基体，至少一种第VI B族元素，任选的至少一种第VIII族元素和任选的磷元素的催化剂的使用组成。在成型步骤之前通过与用本身来自特定凝胶的煅烧的特定氧化铝共拌和引入这种类型的活性相，意想不到地在固定床中的加氢处理方法中，特别是残余物的加氢处理方法中，而且在沸腾床的方法中，显著改善加氢脱硫活性以及催化剂的加氢脱金属活性，同时显著降低制造成本。

现有技术

本领域技术人员已知的是，催化加氢处理允许，通过使烃进料与其活性相金属和孔隙度方面的性质预先已进行正确调节的催化剂接触，显著地降低其沥青、金属和硫含量以及其它杂质的含量，同时改善氢碳比(H/C)，同时将其或多或少部分地转化成更轻的馏分。

固定床残余物加氢方法(通常称为“渣油脱硫”单元或RDS)导致更高的精炼性能；通常它允许从含有高达5重量％的硫和高达250ppm的金属(Ni+V)的进料产生含有小于0.5重量％的硫和小于20ppm的金属的具有370℃的沸点温度的馏分。由此获得的各种流出物可以用作用于生产优质重燃料油和/或生产用于其它单元如催化裂化(Fluid CatalyticCracking)的经预处理原料的基油。相反，比常压渣油更轻的馏分残余物(尤其柴油和汽油)的加氢转化通常是较低的，通常为约10-20重量％。在这种方法中，进料，其预先与氢气混合，并流过串联布置并填充有催化剂的多个固定床反应器。总压力通常在100-200巴之间，温度在340-420℃之间。从最后一个反应器排出的流出物被送至分馏段。

常规地，固定床加氢处理方法由至少两个步骤(或段)组成。第一步骤，被称为加氢脱金属(HDM)，其主要意在通过使用一种或多种加氢脱金属催化剂除去进料中的大部分金属。该步骤主要包括除去钒，镍和在较小程度上除去铁。

第二步骤或段，被称为加氢脱硫(HDS)，其在于将第一步骤的产物送入一种或多种加氢脱硫催化剂，所述加氢脱硫催化剂在进料的加氢脱硫和加氢方面更具活性，但对金属的耐受性较差。

当在进料中的金属含量太高(大于250ppm)时和/或当寻求高转化率(将重级分540℃+(或370℃+)转化成540℃-(或370℃-)的更轻级分时，沸腾床加氢处理方法是优选的。在这种类型的方法中(参见M.S. Rana等人Fuel 86(2007)，第1216页)，纯化性能比RDS方法的纯化性能更低，但是残余物级分的加氢转化率更高(约45-85％体积)。使用的在415℃-440℃之间的高温有助于这种高加氢转化。事实上有利于热裂化反应，因为催化剂通常不具有特定的加氢转化功能。此外，由这种类型的转化形成的流出物可能具有稳定性问题(由于沉积物的形成)。

因此，对于残余物的加氢处理，开发多用途、高效和稳定的催化剂是必要的。