[发明专利]具有双峰孔隙度的催化剂,通过共拌和活性相来制备它的方法及其用于烃残余物的加氢的用途有效
| 申请号: | 201580043355.1 | 申请日: | 2015-06-09 |
| 公开(公告)号: | CN106922134B | 公开(公告)日: | 2020-05-05 |
| 发明(设计)人: | M.布阿莱;B.吉夏尔 | 申请(专利权)人: | IFP新能源公司 |
| 主分类号: | B01J37/00 | 分类号: | B01J37/00;B01J37/02;B01J37/03;B01J37/10;B01J37/20;B01J21/04;B01J23/28;B01J23/70;B01J27/19;B01J35/10;C01F7/02;C01F7/34;C10G45/08 |
| 代理公司: | 中国专利代理(香港)有限公司 72001 | 代理人: | 黄念 |
| 地址: | 法国吕埃*** | 国省代码: | 暂无信息 |
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| 摘要: | |||
| 搜索关键词: | 具有 双峰 孔隙 催化剂 通过 拌和 活性 制备 方法 及其 用于 残余物 加氢 用途 | ||
1.用于制备具有共拌和活性相的催化剂的方法,该催化剂包含至少一种元素周期表的第VI B族金属,任选的至少一种元素周期表的第VIII族金属,任选的磷和主要为煅烧的氧化铝的基体,该方法包括以下步骤:
a) 在20至90℃的温度下,在0.5至5的pH下,在2至60分钟的时间段期间,将选自硫酸铝、氯化铝和硝酸铝的酸性铝前体溶解在水中的步骤,该步骤贡献的氧化铝的引入量为相对于最终氧化铝的0.5-4%;
b) 通过在20至90℃的温度下、在7至10的pH下,在5至30分钟的时间段期间向在步骤a)中获得的悬浮液中加入至少一种选自铝酸钠、铝酸钾、氨、氢氧化钠和氢氧化钾的碱性前体来调节pH的步骤;
(c) 通过向在步骤b)结束时获得的悬浮液中加入至少一种选自铝酸钠、铝酸钾、氨、氢氧化钠和氢氧化钾的碱性前体和至少一种选自硫酸铝、氯化铝、硝酸铝、硫酸、盐酸和硝酸的酸性前体使该悬浮液共沉淀的步骤,其中碱性或酸性前体中的至少一种含铝;选择酸性和碱性前体的相对流速,以便获得为7至10的该反应介质的pH,并且调节所述一种或多种含有铝的酸性和碱性前体的流速,以便获得为10-38g/l的在该悬浮液中的最终氧化铝浓度;
d) 过滤在共沉淀步骤c)结束时获得的悬浮液以获得氧化铝凝胶的步骤;
e) 所述在步骤d)中获得的氧化铝凝胶的干燥步骤,以获得粉末;
f) 在存在或不存在含有最高60体积%水的空气流的情况下,在500至1000℃的温度下对在步骤e)结束时得到的粉末热处理2至10小时的步骤,以获得煅烧多孔氧化铝;
g) 将所获得的煅烧多孔氧化铝与含有至少一种活性相的金属前体的溶液拌和的步骤,以获得糊料;
h) 使所获得的糊料成型的步骤;
i) 在小于或等于200℃的温度下干燥该成型的糊料的步骤,以获得干燥催化剂;
j)任选的在200-1000℃的温度下,在存在或不存在水的情况下的该干燥催化剂的热处理步骤。
2.根据权利要求1所述的方法,其中在步骤c)中获得的氧化铝凝胶悬浮液的氧化铝浓度为13-35g/l。
3.根据权利要求2所述的方法,其中在步骤c)中获得的氧化铝凝胶悬浮液的氧化铝浓度为15-33g/l。
4.根据权利要求1至3中任一项所述的方法,其中所述酸性前体选自硫酸铝、氯化铝和硝酸铝。
5.根据权利要求1至3中任一项所述的方法,其中所述碱性前体选自铝酸钠和铝酸钾。
6.根据权利要求1至3中任一项所述的方法,其中在步骤a),b)和c)中,反应介质是水,并且所述步骤在搅拌下,在不存在有机添加剂的情况下进行操作。
7.根据权利要求1至6中任一项所述的方法制备的具有双峰孔结构的加氢转化催化剂,其中该催化剂包含:
-主要为煅烧的氧化铝的基体;
-加氢-脱氢活性相,其包含至少一种元素周期表的第VI B族金属,任选的至少一种元素周期表的第VIII族金属,任选的磷;该活性相至少部分地被共拌和在所述主要为煅烧的氧化铝的基体中,
所述催化剂具有大于100m2/g的比表面积SBET,为12-25nm的中孔体积中值直径,包括端值,为250-1500nm的大孔体积中值直径,包括端值,大于或等于0.55ml/g的通过水银注入孔隙计测定的中孔体积,和大于或等于0.70ml/g通过水银孔率测量法测定的总孔隙体积,具有为总孔体积的10%-40%的大孔体积。
8.根据权利要求7所述的加氢转化催化剂,其具有通过使用水银注入孔隙计测量的为13-17nm的中孔体积中值直径,包括端值。
9.根据权利要求7至8中任一项所述的加氢转化催化剂,其中所述中孔体积大于0.70ml/g。
10.根据权利要求7至8中任一项所述的加氢转化催化剂,其不具有微孔。
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