[发明专利]一种超高分子量聚乙烯催化剂的制备方法有效
| 申请号: | 201511021473.0 | 申请日: | 2015-12-31 |
| 公开(公告)号: | CN106928382B | 公开(公告)日: | 2019-11-08 |
| 发明(设计)人: | 黄安平;朱博超;谢克峰;高琳;李艳芹;张文学;张平生;徐人威;杨世元;王霞;刘小燕;宋赛楠;刘强;邓守军 | 申请(专利权)人: | 中国石油天然气股份有限公司 |
| 主分类号: | C08F4/646 | 分类号: | C08F4/646;C08F4/649;C08F110/02 |
| 代理公司: | 北京律诚同业知识产权代理有限公司 11006 | 代理人: | 高龙鑫;王玉双 |
| 地址: | 100007 北京市*** | 国省代码: | 北京;11 |
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| 摘要: | |||
| 搜索关键词: | 制备 烷氧基镁 超高分子量聚乙烯催化剂 喷雾冷却 催化剂 超高分子量聚乙烯 液体钛化合物 载体制备技术 超高分子量 成型工艺 反应浆料 反应条件 混合体系 溶剂体系 制备过程 钛化合物 超临界 分散剂 摩尔比 恒压 无水 冷却 替代 环保 应用 生产 | ||
1.一种超高分子量聚乙烯催化剂的制备方法,以烷氧基镁、醇、钛化合物为原料,采用喷雾冷却成型工艺,其特征在于制备方法包括:将无水烷氧基镁和醇的混合体系在温度35~100℃,压力7.5~10MPa条件下通入CO2,恒温、恒压反应0.5~2小时,烷氧基镁和醇的摩尔比为1:1~1:5;再将反应浆料进行喷雾冷却,冷却接受液体为0~-20℃液体钛化合物;所述的浆料喷雾冷却是将浆料引入喷雾干燥器,在氮气保护下将反应浆料喷至冷却接受液表面,喷雾器进口温度为60~100℃,出口温度为30~80℃。
2.根据权利要求1所述催化剂的制备方法,其特征在于烷氧基镁和醇的摩尔比为1:1~1:3。
3.根据权利要求1或2所述催化剂的制备方法,其特征在于烷氧基镁选自的通式Mg(OR1)(OR2)化合物,其中,R1、R2相同或不同,为C1~C15的烷基。
4.根据权利要求3所述催化剂的制备方法,其特征在于Mg(OR1)(OR2)的通式化合物中R1、R2是乙基或甲基。
5.根据权利要求1或2所述催化剂的制备方法,其特征在于醇选自ROH通式化合物,其中R为C1~C12直链或支链烷基。
6.根据权利要求5所述催化剂的制备方法,其特征在于醇化合物选自甲醇、乙醇、丙醇、丁醇、二乙基乙醇、异辛醇中至少其中的一种。
7.根据权利要求1所述的催化剂的制备方法,其特征在于所述钛化合物是四氯化钛和/或钛酸正丁酯。
8.根据权利要求1所述催化剂的制备方法,其特征在于催化剂制备过程中加入给电子体化合物,给电子体化合物选自含有“—O—”的单醚类、二醚类、二酯类化合物或有机硅化合物。
9.根据权利要求8所述催化剂的制备方法,其特征在于给电子体与烷氧基镁、醇一起加入,或是与钛化合物混合加入;烷氧基镁与给电子体化合物的摩尔比为10:1~3:1。
10.根据权利要求9所述催化剂的制备方法,其特征在于烷氧基镁与给电子体化合物的摩尔比为8:1~5:1。
11.根据权利要求10所述催化剂的制备方法,其特征在于含有“—O—”的单醚类、二醚类和二酯类化合物具体选自邻苯二甲酸二异丁酯、邻苯二甲酸二正丁酯、四氢呋喃、1,3-丙二甲醚、芴二醚、2,2-二甲基-1,3-二甲氧基丙烷、2,2-二丙基-1,3-二甲氧基丙烷、2,2-二丁基-1,3-二甲氧基丙烷、2,2-二苯基-1,3-二甲氧基丙烷、1,3-丙二醇二苯甲酸酯或2,4-戊二醇二苯甲酸酯。
12.根据权利要求11所述催化剂的制备方法,其特征在于有机硅化合物选自四氯硅烷、二甲基二氯硅烷、二乙基二氯硅烷、二苯基二氯硅烷、二苯基二甲氧基硅烷、苯基甲基二氯硅烷、三甲基氯硅烷、二异丙基二氯硅烷、二异丙基二甲氧基硅烷、二正丁基二甲氧基硅烷、二异丁基二甲氧基硅烷、甲基叔丁基二甲氧基硅烷。
13.根据权利要求1所述催化剂的制备方法,其特征在于将反应浆料进行喷雾冷却,经过滤后得到的固体物中再加入所述0~-20℃液体钛化合物,在30~110℃反应0.5~2.5小时,所述烷氧基镁与再加入的所述0~-20℃液体钛化合物的摩尔比为1:1~1:50。
14.根据权利要求13所述催化剂的制备方法,其特征在于所述烷氧基镁与再加入的所述0~-20℃液体钛化合物的摩尔比为1:15~1:35。
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