[发明专利]一种氟蚁腙的合成工艺

说明书

本发明提供一种氟蚁腙的合成工艺，包括2‑肼基‑5,5‑二甲基‑1,4,5,6‑四氢化嘧啶盐酸盐和1,5‑双(4‑三氟甲基苯基)‑1,4‑戊二烯‑3‑酮的制备，以及以二者为原料，以异丙醇或乙醇为溶剂，在浓盐酸的作用下生成氟蚁腙。本发明通过改变合成工艺，提高反应效率。2‑肼基‑5,5‑二甲基‑1,4,5,6‑四氢化嘧啶盐酸盐的收率从78％提高到90％以上。1,5‑双(4‑三氟甲基苯基)‑1,4‑戊二烯‑3‑酮的收率从文献报道的83％也提高到90％以上。

技术领域

本发明属于有机化学和农药原药制备的技术领域，具体是涉及一种氟蚁腙的新合成工艺。

背景技术

氟蚁腙(hydramethylnon)，化学名称：四氢-5,5-二甲基-2(1H)-嘧啶酮-[3-[4-(三氟甲基)苯基]-1-[2-[4-(三氟甲基)苯基]乙烯基]-2-亚丙烯基]腙；英文名称为：1，4-Pentadien-3-one,1,5-bis[4-(trifluoromethyl)phenyl]-,2-(1,4,5,6-tetrahydro-5,5-dimethyl-2-pyrimidinyl)hydrazone，结构式如1所示。

氟蚁腙是由美国氰胺公司发现和生产的一种新型卫生杀虫剂，主要依靠特异性破坏昆虫细胞所产生的能量来杀死昆虫，具有高效低毒的特性以及“连锁中毒”的灭蟑效果，成为世界卫生组织(WHO)推荐可用于防治卫生害虫及其媒介的农药。

在氟蚁腙的合成中，2-肼基-5,5-二甲基-145,6-四氢化嘧啶盐酸盐和1,5-双(4-三氟甲基苯基)-1,4-戊二烯-3-酮是两个关键的中间体。公开号US4163102A1的美国发明专利申请和《高效卫生害虫杀虫剂氟蚁腙的合成》(刘茂华,等；云南民族大学学报(自然科学版),2009年,18(4)：322-324)都公开了以这两个中间体为原料，以异丙醇或乙醇为溶剂，在浓盐酸的作用下合成目的产物。但是公开号US4163102A的美国专利申请没有披露中间体2-肼基-5,5-二甲基-1,4,5,6-四氢化嘧啶盐酸盐的合成。文献云南民族大学学报(自然科学版)2009,18(4)则报道以2,2-二甲基-1,3-丙二胺，盐酸胍和水合肼为原料合成中间体2-肼基-5,5-二甲基-1,4,5,6-四氢化嘧啶盐酸盐。该路线中，2-肼基-5,5-二甲基-1,4,5,6-四氢化嘧啶盐酸的收率为78％；使用的原料2,2-二甲基-1,3-丙二胺价格昂贵，不易获得；另外以含氮量高、易爆炸的盐酸胍为原料，给安全生产带来隐患。

上述另一个中间体——1,5-双(4-三氟甲基苯基)-1,4-戊二烯-3-酮的合成方法，现有技术也有公开。如公开号为US4521629A的美国发明专利申请报道了采用双(2-羟乙基)甲基油酰基氯化铵为催化剂，4-三氟甲基苯甲醛与丙酮缩合制备中间体1,5-双(4-三氟甲基苯基)-1,4-戊二烯-3-酮，收率83％。该条合成路线所用的催化剂昂贵且不易得，在一定程度上限制工业化。

因此，有必要开发出一种安全、价廉、适于工业化的新的氟蚁腙关键中间体——2-肼基-5,5-二甲基-1,4,5,6-四氢化嘧啶盐酸盐的合成工艺，进而用于制备氟蚁腙。

发明内容

针对上述问题，本发明提供一种新的更适合工业化的氟蚁腙合成工艺。相较现有技术，该合成工艺缩短了工艺反应时间，提高了收率，全部原料安全、价廉易得，从而有效降低了生产成本，保障了安全生产。

为了实现上述发明目的，本发明采用了如下的技术方案：

一种氟蚁腙的合成工艺，包括以2-肼基-5,5-二甲基-1,4,5,6-四氢化嘧啶盐酸盐和1,5-双(4-三氟甲基苯基)-1,4-戊二烯-3-酮为原料，以异丙醇或乙醇为溶剂，在浓盐酸的作用下生成氟蚁腙；其中，所述2-肼基-5,5-二甲基-1,4,5,6-四氢化嘧啶盐酸盐通过如下方法制备：