[发明专利]疏水修饰的有机硅球催化剂的制备及催化剂和应用有效

专利信息
申请号: 201510933691.5 申请日: 2015-12-15
公开(公告)号: CN106881153B 公开(公告)日: 2019-06-11
发明(设计)人: 郑玺;徐杰;高进;孙志强;杜文强;石松 申请(专利权)人: 中国科学院大连化学物理研究所
主分类号: B01J31/22 分类号: B01J31/22;C07C27/00;C07C29/00;C07C35/08;C07C49/403;C07C45/53
代理公司: 沈阳科苑专利商标代理有限公司 21002 代理人: 马驰
地址: 116023 *** 国省代码: 辽宁;21
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摘要:
搜索关键词: 催化剂 疏水修饰 有机硅 环己醇 环己酮 制备 环己基过氧化氢 过氧化氢的 环己烷溶液 高选择性 温和条件 可回收 己基 下环 应用 分解 生产
【权利要求书】:

1.疏水修饰的有机硅球催化剂的制备方法,其特征在于:其制备过程如下,以正硅酸乙酯与桥连的双咪唑氮正离子硅源通过stober法制备有机硅球,然后向其表面嫁接具有疏水性的苯基基团得苯基修饰有机硅球,最后引入具有催化活性的过渡金属离子,合成催化剂M-Ph-BIM-SiO2,其中,M为过渡金属离子,Ph为苯基基团,BIM为甲氧基硅源桥连的双咪唑氮正离子。

2.按照权利要求1所述的制备方法,其特征在于:所用桥连的双咪唑氮正离子硅源为:

1,2-二咪唑乙烷

1,3-二咪唑丙烷

1,4-二咪唑丁烷

1,5-二咪唑戊烷

类氮正离子的一种或两种以上,所用桥连的双咪唑氮正离子硅源在有机硅球上的质量百分含量为5-20%。

3.按照权利要求1所述的制备方法,其特征在于:所用过渡金属离子为Co、Cu、Zn、Mn、Ni的一种或两种以上,以过渡金属氯化物的形式引入苯基修饰有机硅球上,过渡金属在催化剂上质量百分含量为2%-5%。

4.按照权利要求1所述的制备方法,其特征在于:

疏水性的苯基基团于苯基修饰有机硅球中的质量百分含量为2-5%。

5.按照权利要求1所述的制备方法,其特征在于:

制备有机硅球过程的反应温度40-70℃,制备时间2-5小时;所采用的溶剂比例为70-120mL甲醇,8-12mL质量分数为28%的氨水和20-50mL的去离子水;

制备苯基修饰有机硅球过程的反应温度110-130℃,制备时间8-15小时;所采用的溶剂为甲苯;

引入具有催化活性的过渡金属离子过程的反应温度60-100℃,制备时间18-48小时;所采用的溶剂为乙醇。

6.按照权利要求1所述的制备方法,其特征在于:所述催化剂比表面积50-200m2/g,直径30-100nm。

7.一种权利要求1-6任一方法所制备获得的催化剂。

8.按照权利要求7所述催化剂在环己基过氧化氢分解中的应用,其特征在于:采用所述疏水修饰的有机硅球为催化剂实现环己基过氧化氢分解,生产环己醇与环己酮。

9.按照权利要求8所述应用,其特征在于:分解反应在耐压釜中以间歇方式进行,催化剂用量为环己基过氧化氢溶液质量的0.1-1%,环己基过氧化氢分解以环己烷为溶剂,环己基过氧化氢质量浓度为1-10%,反应温度为70-120℃,反应时间为0.5-2h。

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