[发明专利]疏水修饰的有机硅球催化剂的制备及催化剂和应用有效
申请号: | 201510933691.5 | 申请日: | 2015-12-15 |
公开(公告)号: | CN106881153B | 公开(公告)日: | 2019-06-11 |
发明(设计)人: | 郑玺;徐杰;高进;孙志强;杜文强;石松 | 申请(专利权)人: | 中国科学院大连化学物理研究所 |
主分类号: | B01J31/22 | 分类号: | B01J31/22;C07C27/00;C07C29/00;C07C35/08;C07C49/403;C07C45/53 |
代理公司: | 沈阳科苑专利商标代理有限公司 21002 | 代理人: | 马驰 |
地址: | 116023 *** | 国省代码: | 辽宁;21 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 催化剂 疏水修饰 有机硅 环己醇 环己酮 制备 环己基过氧化氢 过氧化氢的 环己烷溶液 高选择性 温和条件 可回收 己基 下环 应用 分解 生产 | ||
1.疏水修饰的有机硅球催化剂的制备方法,其特征在于:其制备过程如下,以正硅酸乙酯与桥连的双咪唑氮正离子硅源通过stober法制备有机硅球,然后向其表面嫁接具有疏水性的苯基基团得苯基修饰有机硅球,最后引入具有催化活性的过渡金属离子,合成催化剂M-Ph-BIM-SiO2,其中,M为过渡金属离子,Ph为苯基基团,BIM为甲氧基硅源桥连的双咪唑氮正离子。
2.按照权利要求1所述的制备方法,其特征在于:所用桥连的双咪唑氮正离子硅源为:
1,2-二咪唑乙烷
1,3-二咪唑丙烷
1,4-二咪唑丁烷
1,5-二咪唑戊烷
类氮正离子的一种或两种以上,所用桥连的双咪唑氮正离子硅源在有机硅球上的质量百分含量为5-20%。
3.按照权利要求1所述的制备方法,其特征在于:所用过渡金属离子为Co、Cu、Zn、Mn、Ni的一种或两种以上,以过渡金属氯化物的形式引入苯基修饰有机硅球上,过渡金属在催化剂上质量百分含量为2%-5%。
4.按照权利要求1所述的制备方法,其特征在于:
疏水性的苯基基团于苯基修饰有机硅球中的质量百分含量为2-5%。
5.按照权利要求1所述的制备方法,其特征在于:
制备有机硅球过程的反应温度40-70℃,制备时间2-5小时;所采用的溶剂比例为70-120mL甲醇,8-12mL质量分数为28%的氨水和20-50mL的去离子水;
制备苯基修饰有机硅球过程的反应温度110-130℃,制备时间8-15小时;所采用的溶剂为甲苯;
引入具有催化活性的过渡金属离子过程的反应温度60-100℃,制备时间18-48小时;所采用的溶剂为乙醇。
6.按照权利要求1所述的制备方法,其特征在于:所述催化剂比表面积50-200m2/g,直径30-100nm。
7.一种权利要求1-6任一方法所制备获得的催化剂。
8.按照权利要求7所述催化剂在环己基过氧化氢分解中的应用,其特征在于:采用所述疏水修饰的有机硅球为催化剂实现环己基过氧化氢分解,生产环己醇与环己酮。
9.按照权利要求8所述应用,其特征在于:分解反应在耐压釜中以间歇方式进行,催化剂用量为环己基过氧化氢溶液质量的0.1-1%,环己基过氧化氢分解以环己烷为溶剂,环己基过氧化氢质量浓度为1-10%,反应温度为70-120℃,反应时间为0.5-2h。
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