[发明专利]一种2‑胺基甲酰基‑1,3‑二羰基衍生物的制备方法有效

专利信息
申请号: 201510927532.4 申请日: 2015-12-14
公开(公告)号: CN105503635B 公开(公告)日: 2017-10-10
发明(设计)人: 邹建平;周少方;张令;张沛之 申请(专利权)人: 苏州大学
主分类号: C07C231/10 分类号: C07C231/10;C07C235/80;C07C235/82;C07D333/24;C07D295/192
代理公司: 苏州创元专利商标事务所有限公司32103 代理人: 陶海锋,孙周强
地址: 215137 *** 国省代码: 江苏;32
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摘要:
搜索关键词: 一种 胺基 甲酰基 羰基 衍生物 制备 方法
【权利要求书】:

1.一种2-胺基甲酰基-1,3-二羰基衍生物的制备方法,其特征在于,包括以下步骤:将1,3-二羰基衍生物、甲酰胺衍生物、有机过氧化物和铜催化剂加入反应器中,于100~140℃反应,获得2-胺基甲酰基-1,3-二羰基衍生物;

所述1,3-二羰基衍生物如下列化学结构通式所示:

其中R1选自:烷基、芳基、烷氧基或噻吩基中的一种;R2选自:烷基、芳基、烷氧基或三氟甲基中的一种;

所述甲酰胺衍生物如下列化学结构通式所示:

R3选自:氢、烷基或芳基中的一种;

所述有机过氧化物为叔丁基过氧化氢或者叔丁基苯甲酰基过氧化物;

所述铜催化剂为氯化亚铜、氯化铜、溴化铜、溴化亚铜、碘化铜或者碘化亚铜;

所述2-胺基甲酰基-1,3-二羰基衍生物如下列化学结构通式所示:

2.一种2-胺基甲酰基-1,3-二羰基衍生物的制备方法,其特征在于,包括以下步骤:将1,3-二羰基衍生物、甲酰胺衍生物、有机过氧化物和铜催化剂加入反应器中,于100~140℃反应,获得2-胺基甲酰基-1,3-二羰基衍生物;

所述甲酰胺衍生物如下列化学结构通式所示:

R3选自:氢、烷基或芳基中的一种;

所述有机过氧化物为叔丁基过氧化氢或者叔丁基苯甲酰基过氧化物;

所述铜催化剂为氯化亚铜、氯化铜、溴化铜、溴化亚铜、碘化铜或者碘化亚铜;

所述1,3-二羰基衍生物选自1,3-二苯基-1,3-丙二酮、1-(4-甲基苯基)-3-苯基-1,3-丙二酮、1-(2-甲基苯基)-3-苯基-1,3-丙二酮、1-(4-甲氧基苯基)-3-苯基-1,3-丙二酮、1,3-二(4-甲基苯基) -1,3-丙二酮、1,3-二(2-甲基苯基) -1,3-丙二酮、1,3-二(2-甲氧基苯基) -1,3-丙二酮、1,3-二(4-甲氧基苯基) -1,3-丙二酮、1-(4-氯苯基) -3-苯基-1,3-丙二酮、1-(4-溴苯基) -3-苯基-1,3-丙二酮、1-(4-溴苯基) -3-(4-甲氧基苯基)-1,3-丙二酮、2,2,6,6-四甲基-3,5-庚二酮、1-苯基-1,3-戊二酮、4,4,4-三氟甲基-1-噻吩基-1,3-丁二酮、苯甲酰乙酸乙酯、(4-甲基苯甲酰)乙酸乙酯、(2-甲基苯甲酰)乙酸乙酯、(2-甲氧基苯甲酰)乙酸乙酯、(4-甲氧基苯甲酰)乙酸乙酯、(4-溴苯甲酰)乙酸乙酯、(3-溴苯甲酰)乙酸乙酯、(4-硝基苯甲酰)乙酸乙酯、萘甲酰乙酸乙酯、丙酰乙酸乙酯、丙二酸二乙酯、乙酰乙酸乙酯中的一种。

3.根据权利要求1或者2所述2-胺基甲酰基-1,3-二羰基衍生物的制备方法,其特征在于:所述甲酰胺衍生物选自N,N-二甲基甲酰胺、N-苯基-N’-苄胺基甲酰胺、N-(4-甲氧基苯基)-N’-(2,4-二甲氧基苄基)胺基甲酰胺、甲酰胺、N,N-二乙基甲酰胺、N,N-二异丙基甲酰胺、N,N-二丁基甲酰胺、吗啉基甲醛中的一种。

4.根据权利要求1或者2所述2-胺基甲酰基-1,3-二羰基衍生物的制备方法,其特征在于:按摩尔比,1,3-二羰基衍生物∶有机过氧化物∶铜催化剂为1∶(1~3)∶(0.05~0.3)。

5.根据权利要求4所述2-胺基甲酰基-1,3-二羰基衍生物的制备方法,其特征在于:按摩尔比,1,3-二羰基衍生物∶有机过氧化物∶铜催化剂为1∶2∶0.1。

6.根据权利要求1或者2所述2-胺基甲酰基-1,3-二羰基衍生物的制备方法,其特征在于:利用薄层色谱跟踪反应直至完全结束。

7.根据权利要求1或者2所述2-胺基甲酰基-1,3-二羰基衍生物的制备方法,其特征在于:所述反应在空气中进行。

8.根据权利要求1或者2所述2-胺基甲酰基-1,3-二羰基衍生物的制备方法,其特征在于:反应结束后对产物进行柱层析分离提纯处理。

9.根据权利要求8所述2-胺基甲酰基-1,3-二羰基衍生物的制备方法,其特征在于:所述柱层析分离提纯处理时以石油醚/乙酸乙酯为洗脱剂。

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