[发明专利]一种2‑胺基甲酰基‑1,3‑二羰基衍生物的制备方法有效
| 申请号: | 201510927532.4 | 申请日: | 2015-12-14 |
| 公开(公告)号: | CN105503635B | 公开(公告)日: | 2017-10-10 |
| 发明(设计)人: | 邹建平;周少方;张令;张沛之 | 申请(专利权)人: | 苏州大学 |
| 主分类号: | C07C231/10 | 分类号: | C07C231/10;C07C235/80;C07C235/82;C07D333/24;C07D295/192 |
| 代理公司: | 苏州创元专利商标事务所有限公司32103 | 代理人: | 陶海锋,孙周强 |
| 地址: | 215137 *** | 国省代码: | 江苏;32 |
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| 摘要: | |||
| 搜索关键词: | 一种 胺基 甲酰基 羰基 衍生物 制备 方法 | ||
1.一种2-胺基甲酰基-1,3-二羰基衍生物的制备方法,其特征在于,包括以下步骤:将1,3-二羰基衍生物、甲酰胺衍生物、有机过氧化物和铜催化剂加入反应器中,于100~140℃反应,获得2-胺基甲酰基-1,3-二羰基衍生物;
所述1,3-二羰基衍生物如下列化学结构通式所示:
其中R1选自:烷基、芳基、烷氧基或噻吩基中的一种;R2选自:烷基、芳基、烷氧基或三氟甲基中的一种;
所述甲酰胺衍生物如下列化学结构通式所示:
R3选自:氢、烷基或芳基中的一种;
所述有机过氧化物为叔丁基过氧化氢或者叔丁基苯甲酰基过氧化物;
所述铜催化剂为氯化亚铜、氯化铜、溴化铜、溴化亚铜、碘化铜或者碘化亚铜;
所述2-胺基甲酰基-1,3-二羰基衍生物如下列化学结构通式所示:
。
2.一种2-胺基甲酰基-1,3-二羰基衍生物的制备方法,其特征在于,包括以下步骤:将1,3-二羰基衍生物、甲酰胺衍生物、有机过氧化物和铜催化剂加入反应器中,于100~140℃反应,获得2-胺基甲酰基-1,3-二羰基衍生物;
所述甲酰胺衍生物如下列化学结构通式所示:
R3选自:氢、烷基或芳基中的一种;
所述有机过氧化物为叔丁基过氧化氢或者叔丁基苯甲酰基过氧化物;
所述铜催化剂为氯化亚铜、氯化铜、溴化铜、溴化亚铜、碘化铜或者碘化亚铜;
所述1,3-二羰基衍生物选自1,3-二苯基-1,3-丙二酮、1-(4-甲基苯基)-3-苯基-1,3-丙二酮、1-(2-甲基苯基)-3-苯基-1,3-丙二酮、1-(4-甲氧基苯基)-3-苯基-1,3-丙二酮、1,3-二(4-甲基苯基) -1,3-丙二酮、1,3-二(2-甲基苯基) -1,3-丙二酮、1,3-二(2-甲氧基苯基) -1,3-丙二酮、1,3-二(4-甲氧基苯基) -1,3-丙二酮、1-(4-氯苯基) -3-苯基-1,3-丙二酮、1-(4-溴苯基) -3-苯基-1,3-丙二酮、1-(4-溴苯基) -3-(4-甲氧基苯基)-1,3-丙二酮、2,2,6,6-四甲基-3,5-庚二酮、1-苯基-1,3-戊二酮、4,4,4-三氟甲基-1-噻吩基-1,3-丁二酮、苯甲酰乙酸乙酯、(4-甲基苯甲酰)乙酸乙酯、(2-甲基苯甲酰)乙酸乙酯、(2-甲氧基苯甲酰)乙酸乙酯、(4-甲氧基苯甲酰)乙酸乙酯、(4-溴苯甲酰)乙酸乙酯、(3-溴苯甲酰)乙酸乙酯、(4-硝基苯甲酰)乙酸乙酯、萘甲酰乙酸乙酯、丙酰乙酸乙酯、丙二酸二乙酯、乙酰乙酸乙酯中的一种。
3.根据权利要求1或者2所述2-胺基甲酰基-1,3-二羰基衍生物的制备方法,其特征在于:所述甲酰胺衍生物选自N,N-二甲基甲酰胺、N-苯基-N’-苄胺基甲酰胺、N-(4-甲氧基苯基)-N’-(2,4-二甲氧基苄基)胺基甲酰胺、甲酰胺、N,N-二乙基甲酰胺、N,N-二异丙基甲酰胺、N,N-二丁基甲酰胺、吗啉基甲醛中的一种。
4.根据权利要求1或者2所述2-胺基甲酰基-1,3-二羰基衍生物的制备方法,其特征在于:按摩尔比,1,3-二羰基衍生物∶有机过氧化物∶铜催化剂为1∶(1~3)∶(0.05~0.3)。
5.根据权利要求4所述2-胺基甲酰基-1,3-二羰基衍生物的制备方法,其特征在于:按摩尔比,1,3-二羰基衍生物∶有机过氧化物∶铜催化剂为1∶2∶0.1。
6.根据权利要求1或者2所述2-胺基甲酰基-1,3-二羰基衍生物的制备方法,其特征在于:利用薄层色谱跟踪反应直至完全结束。
7.根据权利要求1或者2所述2-胺基甲酰基-1,3-二羰基衍生物的制备方法,其特征在于:所述反应在空气中进行。
8.根据权利要求1或者2所述2-胺基甲酰基-1,3-二羰基衍生物的制备方法,其特征在于:反应结束后对产物进行柱层析分离提纯处理。
9.根据权利要求8所述2-胺基甲酰基-1,3-二羰基衍生物的制备方法,其特征在于:所述柱层析分离提纯处理时以石油醚/乙酸乙酯为洗脱剂。
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