[发明专利]一种采用钼系催化体系制备高乙烯基丁苯共聚物的方法

权利要求书

1.一种采用钼系催化体系制备高乙烯基丁苯共聚物的方法，其特征在于，采用如下步骤：向氮气保护的容器中依次加入由苯乙烯和丁二烯作为单体、以饱和烷烃或/和芳香烃作溶剂配成的混合溶液，再加入由钼的氧化物或/和钼的氯化物与含磷化合物反应获得的主催化剂、助催化剂和极性添加剂，在30~80℃进行配位聚合反应，经终止、析出、干燥获得高乙烯基丁苯共聚物；所述助催化剂为烷基镁化合物或烷基铝化合物；所述含磷化合物为磷酸酯类化合物或亚磷酸酯类化合物；

所述的极性添加剂为四氢呋喃、二氧六环、二甲氧基乙醚、二乙烯基甲基醚、四氢糠基乙基醚中的一种。

2.根据权利要求1所述的一种采用钼系催化体系制备高乙烯基丁苯共聚物的方法，其特征在于：所述的助催化剂为二烷基镁、一氯二乙基铝、酚取代的烷基铝、三烷基铝、甲基铝氧烷中的一种。

3.根据权利要求2所述的一种采用钼系催化体系制备高乙烯基丁苯共聚物的方法，其特征在于：所述的助催化剂为酚取代的烷基铝，其化学式为AlR₃-n（OPhCH₃）n，其中酚为对甲酚、邻甲酚或间甲酚，n=1或2，R为甲基、乙基、丁基或异丁基。

4.根据权利要求1所述的一种采用钼系催化体系制备高乙烯基丁苯共聚物的方法，其特征在于：所述的含磷化合物为磷酸三乙酯、磷酸三丙酯、磷酸三丁酯、磷酸三己酯、亚磷酸三（壬基苯酯）、磷酸三苯酯、磷酸三异丙基苯酯中的一种。

5.根据权利要求1所述的一种采用钼系催化体系制备高乙烯基丁苯共聚物的方法，其特征在于：所述的钼的氧化物为二氯二氧钼或/和二溴二氧钼，所述的钼的氯化物为MoCln，n=3、4或5。

6.根据权利要求1所述的一种采用钼系催化体系制备高乙烯基丁苯共聚物的方法，其特征在于：所述的主催化剂与单体的摩尔比为1×10^-5~10×10^-3，助催化剂与主催化剂的摩尔比为5~100，含磷化合物与主催化剂的摩尔比为0.5~10，极性添加剂用量与主催化剂Mo用量的摩尔比为0.05~1.0。

7.根据权利要求1所述的一种采用钼系催化体系制备高乙烯基丁苯共聚物的方法，其特征在于：所述的容器中单体浓度为[M]=3.04×10^-3mol/mL，所述的丁二烯与苯乙烯的摩尔比为1~9:1~9，苯乙烯单体质量比W_St%为10%~80%。

8.根据权利要求1所述的一种采用钼系催化体系制备高乙烯基丁苯共聚物的方法，其特征在于，所述主催化剂的制备方法采用如下步骤：在氮气的保护下，向无水无氧的反应瓶中依次加入钼的氧化物或/和钼的氯化物、含磷化合物，以饱和烷烃或芳香烃作溶剂，在0~70℃下反应0.5~24小时，即得到主催化剂。